第六章 配位滴定法习题解答
11、解：查P468附录六附表6-1得；
AlF?的lg?1~lg?6分别为6.1，11.5，15.0，17.7，19.4，19.7。而[F-]=L，CAl3??0.050mol/L
?Al(F)?1??1[F?]??2[F?]2??3[F?]3??4[F?]4??5[F?]5??6[F?]6??1?106.1?0.10?1011.5?(0.10)2?1015.0?(0.10)3?1017.7?(0.10)4?1019.4?(0.10)5?1019.7?(0.10)6?3.5?1014
所以[Al]?3?cAl3??Al(F?)?0.050?1.4?10?16(mol/L) 143.5?10[AlF2?]??1[Al3?][F?]?106.1?1.4?10?16?0.10?1.8?10?11(mol/L)
?2[AlF2]??2[Al3?][F?]2?1011.5?1.4?10?16?（0.10）?2.0?10?7(mol/L)3[AlF3]??3[Al3?][F?]3?1015.0?1.4?10?16?（0.10）?1.4?10?4(mol/L)?74[AlF4]??4[Al3?][F?]4?1017。?1.4?10?16?（0.10）?7.0?10?3(mol/L)45[AlF5]??5[Al3?][F?]5?1019。?1.4?10?16?（0.10）?3.5?10?2(mol/L)
3?6[AlF6]??6[Al3?][F?]6?1019.7?1.4?10?16?（0.10）?7.0?10?3(mol/L)
13．改为:用L的Zn2+用同浓度的EDTA滴定的最高酸度与最低酸度各为多少 ，
??6的要求 lgKZnY??6?lgCZn?6?lg2?10?2?8 解：（1）根据lgcZnKZn即lgKZnY?lg?Y(H)?8lg?Y(H)?lgKZnY?8?16.50?8?8.65 查表5-2得 pH≈4 故：当cZn=2×10-2mol/L时,滴定Zn2+的最高酸度(最低pH值)是pH=4 （2）为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：
?2?[OH]?KspZn(OH)cZn23.0?10?16?7??1.2?102?10?2pOH?6.9pH?7.1
13、按原题：待测溶液含2×10-2mol/L Zn2+和2×10-3mol/LCa2+,能否在不加掩蔽剂的情况下；只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少这时可选何种指示剂 解：（1）当?pM??0.2;TE%?0.3%时，在N离子存在下，选择滴定M离子的条件是：
??lgcNKNY??5，若N离子与M离子无副反应，即?lgcK??lgcMKMY?lgcNKNY?5 ?lgcK??lgcMKMY查表5-1得：lgKZnY?16.50,lgKCaY?10.7 已知cZn?2?10?2,cCa?2?10?3
{
?lgcK??lgcZnKZnY?lgcCaKCaY?lgKZnY?lgKCaYcZn2?10?2?lg?16.5?10.7?lg?6.8?5
?3cCa2?10故待测液含2?10?2mol/L的Zn2+和2?10?3mol/L的Ca2+，可不用加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选
择滴定Zn2+。
（2）为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：
[OH]??KspZn(OH)cZn23.0?10?16?7??1.2?102?10?2pOH?6.9pH?7.1
（3）在有Ca2+共存的情况下，测定Zn2+的最高酸度为 ?Y(H)??Y(Ca)?1?cCa.KCaY?2?10?3?1010.7?1.0?108lg?Y(H)?8.0pH?4.3 从上计算可知：在上述情况下可在~范围内滴定Zn2+，此时可选二甲酚橙作指示剂。
14、用LEDTA滴定浓度均为L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，当pH为6时，试问：若加入KI掩蔽其
?是多大若以二甲酚橙为指示剂，中的Hg2+，使终点时的游离浓度为10-2mol/L，能否完全掩蔽此时lgKCaY在此条件下，终点误差是多少
2?23.8、27.6和29.8，终点时 [I-]=10-2(mol/L) 解： 已知：HgI4的lg?1~lg?4分别为12.9、!
?Hg(I)?1??1[I?]??2[I?]2??3[I?]3??4[I?]4
?1?1012.9?10?2?1023.8?(10?2)2?1027.6?(10?2)3?1029.8?(10?2)4?1022.02
[Hg]?2?cHg2??Hg[I]?0.010?24.02?10 22.0210?Y(Hg)?1?[Hg2?].KHgY?1?10?24.02?1021.8?1 查表5-2得:pH=时,lglg?Y(H)?4.65 ?Y??Y(H)??Y(Hg)?1?104.65?1?1?104.65?Cd(I)?1??1[I?]??2[I?]2??3[I?]3??4[I?]4
?1?102.4?10?2?103.4?(10?2)2?105.0?(10?2)3?106.15?(10?2)4?3.88
?Cd??Cd(OH)??Cd(I)?1?1?3.88?1?3.88??lgKCdY?lg?CdlgKCdYlg?Cd?0.59
?lg?Y?16.40?0.59?4.65?11.16
16??lg2.0?10?2?1011。lgcCd.KCdY?9.46?5 （混合离子测定，误差要求TE%<%）故在上述条件下可以完
全掩蔽Hg2+而准确滴定Cd2+ '
查附表6-3得： pH= pCdt=
111?p?(pcCd(sp)?lgKCdY?)?(?lg?2.0?10?2?11.16)?6.58 化学计量点时：pCds222
??lgKCdIn??lgKCdIn?lg?In(H)?lg?Cd?pCdt?lg?Cd?5.5?0.59?4.9 指示剂的颜色转变点pCdep10?pCd??10??pCd?10?1.7?101.7??pCdsp??4.9?6.58??1.7?pCd??pCdepTE%????0.13%
?211.16 ?cCd(sp).KCdY1.0?10?10
15、此题改为：用2?10?3mol/L的EDTA标准溶液滴定Pb2+。
（1）求滴定浓度为2?10?3mol/LPb2+的最高酸度（即最低pH值）是多少
（2）若在pH=的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=L,[Ac-]=L,问在此情况下能否准确滴定Pb2+
已知Pb(Ac)2的lg?1~lg?2分别为1.9和3.3
(3)若在上述情况下能准确滴定Pb2+,现选用二甲酚橙作指示剂 ，问终点误差是多少 解：查表5-1得lgKPbY?18.30 （
??6的要求 lgKPbY??6?lgcPb?6?lg2?10?3?9 （1）根据lgcPbKPbY即lgKPbY?lg?Y(H)?9lg?Y(H)?lgKPbY?9?18.30?9?9.30 查表5-2得 pH≈ 故：当cPb=2×10-3mol/L时,滴定Pb2+的最高酸度(最低pH值)是pH=
(2)查表得:pH=时, lg?Y(H)?6.45,lg?Pb(OH)?0 已知：Pb(Ac)2的lg?1~lg?2分别为1.9和3.3 在HAc-NaAc缓冲溶液中，终点时 [Ac-]=2=(mol/L)
?Pb(Ac)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.10?103.3?(0.10)2?29 lg?Pb(Ac)?1.46
??lgKPbY?lg?Pb(Ac)?lg?Y(H)?18.30?1.46?6.45?10.39 lgKPbY??lg2.0?10?3?1010.39?7.69?6 故在上述条件下可以准确滴定Pb2+ lgcPb.KPbY(3)查附表6-3得：pPbt=
?p?化学计量点时：pPbs111?)?(?lg?2.0?10?3?10.39)?6.69 (pcPb(sp)?lgKPbY222
??lgKPbIn??lgKPbIn?lg?In(H)?lg?Pb(Ac)?pPbt?g?Pb(Ac)?7.0?1.46?5.5 指示剂的颜色转变点pPbep??pPbsp??5.5?6.69??1.2 ?pPb??pPbep10?pPb??10??pPb?10?1.2?101.2TE%????0.32%
?310.39?CPb(sp).KPbY1.0?10?10
第五章-配位滴定习题答案6
