北 京 科 技 大 学 2013年硕士学位研究生入学考试试题
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试题编号： 629 试题名称： 分 析 化 学 （共 4 页） 适用专业： 化 学 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。
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一． 选择题：（共15题，30分，2分/题） 1. 以下关于随机误差的叙述正确的是：
A、大小误差出现的概率相等 B、正负误差出现的概率相等 C、正误差出现的概率大于负误差 D、负误差出现的概率大于正误差
2．下列几种误差属于系统误差的是
(1) 方法误差 (2) 操作误差 (3) 仪器和试剂误差 (4) 环境的温度、湿度、灰尘等造成的误差 A、1,3,4 B、1,2,4 C、1,2,3 D、2,3,4
3．以下各类滴定中，当滴定剂与被滴物浓度各增大10倍时，突跃范围增大最多的是： A、 HCl滴定弱碱A B、EDTA滴定Ca2+ C、 Ce4+滴定Fe2+ D、AgNO3滴定NaCl
4．将1.0 mol/L NaAc与0.10 mol/L H3BO3等体积混合,所得溶液pH是
[pKa(HAc) = 4.74, pKa(H3BO3) = 9.24]
A、6.49 B、6.99 C、 7.49 D、9.22
5．在下列溶液中，以0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+至化学计量点时，pY计值最小的是
A、pH = 10 .0, [ NH3 ] = 0.02 mol / L B、 pH = 10.0 , [ NH3 ] = 0.05 mol / L C、pH = 10.0 , [ NH3 ] = 0.1 mol / L D、pH = 10.0 , [ NH3 ] = 0.2 mol / L
6．用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用
A、加NaOH B、加抗坏血酸 C、加三乙醇胺 D、加氰化钾
7．Ba2+可沉淀为Ba(IO3)2或BaCrO4，然后借间接碘量法测定，今取一定量含Ba2+试液， 采用 BaCrO4 形式沉淀测定， 耗去 0.05000 mol/L Na2S2O3 标准溶液12.00 mL。若同量试液采用Ba(IO3)2形式沉淀测定，应当耗去0.2000 mol/LNa2S2O3 标准溶液体积(mL)为 A、5.00 B、6.00 C、10.00 D、12.00
8．在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子
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强度的影响)
A、稀 H2SO4 B、HCl C、NH4F D、邻二氮菲
9．为使反应2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位差至少大于 A、0.1V B、0.12V C、0.15V D、 0.18V 10．已知
??? (Ce/Ce)=1.44 V,
4+3+
??? (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, 则反应 Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+ 在化学
计量点时溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)为
A、1.1×10-18 B、1.0×103 C、7.6×1012 D、2.8×106
11．在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择
A、冷水 B、热的电解质稀溶液 C、沉淀剂稀溶液 D、有机溶剂
12．用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是
A、混晶共沉淀 B、吸附共沉淀 C、包藏共沉淀
D、后沉淀
13．离子交换树脂的交联度大小是指
A、聚苯乙烯含量大小 B、二乙烯苯含量大小 C、磺酸基团多少 D、羧基基团多少
14．用纸色谱法分离Fe3+、Cu2+、Co2+，以丙酮-正丁醇-浓HCl为展开剂。若展开剂的前沿与原点的距离为13cm，而Co2+斑点中心与原点的距离为5.2cm，则Co2+的比移值(Rf)为 A、0.63 B、0.54 C、0.40 D、0.36
15．用挥发法测定某试样的吸湿水时，结果偏高，可能是由于
A、加热的温度过低 B、加热时间不足
C、试样加热后没有冷到室温就称量 D、加热后的称量时间过长
二． 填空题：（共20题，40分，2分/题）
1. 对于精密度高的测量，随机误差______（大、小或不一定），系统误差_______（大、小或不一定）。
2. 按有效数字修约规则将2.45651和2.4565修约为四位有效数字时，分别为_______和______。
3. 0.20 mol/L NH3 [pKb(NH3) = 4.74]溶液与0.10 mol/L HCl溶液等体积混合后,溶液的pH是_________________。
4．根据下表所给数据推断用NaOH滴定HAc至下列各点的pH。 pＨ 浓度 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% 0.1 mol/L 7.7 8.7 9.7 0.01 mol/L
5. 对于某一给定的缓冲体系，缓冲容量的大小与__________和_________有关。
6. 已知Cu2+-NH3络合物的lg ?1?lg ?4分别为4.30, 8.00, 11.00,13.30。在铜氨溶液中，铜的总浓度为1.0?10-3 mol / L，氨的总浓度为1.4?10-2 mol / L，则平衡时[ Cu(NH3)32+ ] = ___________ mol / L；[ Cu(NH3)42+ ] = ____________________ mol / L。
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7．用普通吸光光度法测得标液c1的透射比为20%，试液透射比为12%。若以示差法测定，以标液c1作参比,则试液透射比为___________，相当于将仪器标尺扩大______倍。
8. M和N两种组分在?1和?2处均有吸收，求解混合溶液中M，N组分的联立方程式是 。
9. 在以下滴定中选择消除共存离子干扰的最简便方法
(1) 含Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+试液中,用EDTA滴定Fe3+和Al3+ __________ (2) 上述试液用EDTA滴定Ca2+和Mg2+ __________
10. 用K2Cr2O7 标定Na2S2O3 不能用直接滴定法，而需采用间接碘量法，其原因是____________________________________________________________。
11. 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的?值: 滴定体系 ? (V) 化学计量点前0.1% 化学计量点 化学计量点后0.1% Ce4+滴定Fe2+ 0.86 1.06 Fe3+滴定Sn2+ 0.32 0.50
12．用莫尔法测定Cl-，控制pH=4.0，其滴定终点将 （填提前到达、推迟到达或等于化学计量点）
13. 溶液在流动相和固定相之间的分配作用导致物质互相分离，这是色谱法的一般原理。在纸色谱中，固定相是______________；流动相是_________________。
14. 根据离子交换树脂对离子亲和力的大小，判断Ba2+,Sr2+,Ca2+中最先被阳离子交换树脂交换的是_____________________。
15. 大量的Fe3+存在可影响Cu2+的测定。可向溶液中加入_______，调节溶液的pH在4左右，然后通过阴离子交换树脂，铁离子即被树脂交换，Cu2+则不能被交换而流出，可在流出液中测Cu2+。
16. 用萃取剂溶液多次萃取的办法可提高萃取率，当水相体积为Vw，有机相体积为Vo时，一次萃取率E =__________；将有机相分成n等份进行n次萃取, 则总萃取率E=________。
17. NaAc不能用酸碱滴定法直接滴定。但将NaAc溶液通过H+型强酸性离子交换树脂柱，可用________作标准溶液滴定淋洗液，选用________作指示剂确定终点。
18. 以下溶液应置于何类滴定管中
(1) KMnO4溶液______ (2) AgNO3溶液______
19. 体积比为1:1 的HCl溶液浓度为 __________________ mol/L ,
体积比为1:2 的H2SO4溶液浓度为 __________________ mol/L 。
20. 为下列滴定选择一种指示剂。
(1) 用0.1000mol/LNaOH滴定含有0.1mol/LH3BO3的0.1mol/LHCl的溶液______ (2) EDTA滴定Fe3+_____________
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(3) 以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3________ (4) 用NH4SCN滴定Ag+________
三． 计算题：（共5题，50分，10分/题）
1. 用氧化还原法测定钢中锰的质量分数(%)为2.35,2.42,2.46,2.31 。用络合滴定法测定结果(%)为：2.41,2.39,2.49,2.55 。试比较两组结果是否有显著性差异（ 显著水平0.10）。
F0.05 的值( 单边 ) t0.10值表 f大 f 5 6 7 8 f小 3 4 t 2.02 1.94 1.90 1.86 3 9.28 9.12 4 6.59 6.39 2. 用0.10 mol/L HCl滴定0.10 mol/L NaOH, 而NaOH试液中还含有0.10 mol/L NaAc, 计算: (1) 化学计量点及化学计量点前后0.1%的pH
(2) 滴定至pH = 7.0时的终点误差 [pKa(HAc) = 4.74]
3. 今有CaCO3试样, 已知其中约含10％的PbCO3。若将0.1 g试样溶解后, 加入 pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液, 此时c(HAc+Ac-)=0.15 mol/L。溶液总体积为 25 mL, 然后以二甲酚橙为指示剂, 用EDTA滴定Pb2+, 试判断此滴定能否获得准确的结果(不考虑滴定时体积的变化)?
已知lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7, Ka(HAc)=1.8×10-5
pH=5.0时,lg?Y(H)=6.6, Pb2+与Ac 所生成络合物的?1=101.9,?2=103.3, Mr(CaCO3)=100, Mr(PbCO3)=267
4. 取一定量的甘油溶液与50.00mL 0.03257mol/L KMnO4的强碱性溶液在室温下作用25min。反应完全后，加H2SO4酸化，用10.00mL 0.2500mol/L H2C2O4溶液将溶液中各种价态的锰全部还原成Mn2+。过量的H2C2O4用0.01488mol/L KMnO4 回滴，用去26.18mL。计算试样溶液中的甘油的质量。 [Mr(CH2OH·CHOH·CH2OH)=92.09]
5. 计算ZnS在pH=10.0的氨性溶液中的溶解度，溶解达到平衡时，溶液中 [NH3]=0.10mol/L
[pKsp(ZnS)=21.7, Zn(NH3)42+的lg?1~lg?4为2.27、4.61、7.01、9.06; pKa1(H2S)=6.88, pKa2(H2S)=14.15; pH=10.0时, lg α Zn(OH)=2.4]
四． 问答题：（共3题，30分，10分/题）
1. 某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4溶液, 请指出其错误。
准确称取 3.161 g 固体 KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶, 稀释至刻度,，用干燥的滤纸过滤，立即进行氧化还原滴定。
2. 如何测定HCl-HAc混合液中两组分的浓度？(指出滴定剂、指示剂、实验条件和终点颜色变化)
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3. 举出三种方法以测定CaCO3试样的纯度（可能含有惰性杂质）。[ 要求写出试样的溶解, 滴定主要条件：酸度、主要试剂、滴定剂、指示剂等并写出计算式 ]
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(完整版)北京科技大学2013年硕士学位研究生入学考试试题629分析化学
