1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
复习（二）
一、填空题：
9-1．生物碱的沉淀反应常用来鉴别药材或制剂中的生物碱类成分，具体是将中药样品细粉用水或 稀酸 温浸，滤液滴加沉淀试剂，应有 3 种以上试剂显阳性反应。 蛋白质 和 氨基酸 在此条件下常有干扰，必要时通过薄层分离或将滤液 碱化 后，用 乙醚或氯仿 提取，提取物溶于 稀酸溶液 进一步实验，应显阳性反应。
9-2．生物碱可以与 雷氏盐 生成不溶于水但溶于丙酮的红色络合物，该化合物的丙酮溶液在 525nm 处有最大吸收。
9-3．由于硅胶本身略带酸性，对生物碱的吸附力较强，因此用 碱性 展开剂，则可得到集中的斑点。因此，用硅胶为吸附剂分离生物碱时，可在中性展开剂中加入 少量二乙胺或氢氧化铵 等。也可在涂铺硅胶薄层时用 稀碱溶液使成碱性 硅胶薄层，用中性展开剂分离生物碱。
9-4. 在鉴别药材中的生物碱类成分时，可以将样品细粉用 稀酸 温浸，滤液滴加生物碱的沉淀试剂，应有 3 种以上试剂显阳性反应。 在此条件下常有干扰，必要时通过薄层分离或将滤液碱化后，氯仿或乙醚提取，提取物溶于 稀酸溶液 溶液，进一步实验，应显阳性反应。
10-1．在做薄层色谱分析时，皂苷的极性较大，一般用 分配 薄层效果较好，亲水性强的皂苷一般要求硅胶的吸附活性 较弱 ，展开剂的极性要 大 ，才能得到较好的效果。皂苷元的极性较小，用 吸附 薄层或 分配 薄层均可，如以硅胶为吸附剂，展开剂的亲
1
24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46
脂性要求强烈，才能适应皂苷元的 强亲脂性 性；所用的溶剂系统常以苯、氯仿、己烷、异丙醚等为主要成分，再加以少量其它 极性 性溶剂。
10-2．皂苷进行薄层色谱所用的吸附剂有 硅胶和氧化铝 ，有时为了分离的需要加入一定的 硝酸银 。这样可以将相似极性但在分子中带有不同数目双键或双键位置不同的化合物分开。
10-3．甾体皂苷的皂苷元由 27 个碳原子组成，基本骨架为 螺旋甾
烷 ，或___异螺旋甾烷_______；三萜皂苷是由六个 异戊二烯
以头尾相接而组成，一般由 30 个碳原子组成。可以采用醋酐-硫酸 反应和 三氯醋酸 反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷。
10-4． 甾体皂苷元多数无共轭系统，因此在近紫外区无明显吸收峰，但与 浓硫酸 作用后，则在 220-600 nm范围内出现最
大吸收峰，可以作为甾体皂苷的定性定量依据。我们还可以用三氯醋酸反应即 Libermann-Burchard反应来鉴别甾体皂苷和三萜皂苷，:喷三氯醋酸试剂后，加热，颜色变化为 红色变为紫色 。甾体皂苷加热到 60℃ 时即发生颜色变化，三萜皂苷加热至 100℃ 显色。
10-5．含三萜皂甙植物较多的科有 五加科 、 伞形科 。 含甾体皂甙植物较多的科有 百合科 、 龙舌兰科 。
11-1．黄酮能和金属离子络和产生荧光或使颜色加深，产生络合作用的条件是黄酮类成分结构必须具备下述条件之一，即 5-OH，4-C=O 、 3-OH，4-C=O 和 邻二酚羟基 。
2
47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70
11-2．醋酸镁的甲醇溶液能与黄酮类化合物形成络合物， 二氢黄酮 和二氢黄铜醇的镁络合物显天蓝色荧光； 黄酮 和黄酮醇的镁络合物显黄绿色荧光，可作定性区别。HPLC法测定黄芩苷的含量时，流动相中常加入一定
量的醋酸，其作用是 使峰形变得更为尖锐 。 11-3．黄酮类成分的薄层定性分析中一般采用吸附色谱法，常用的吸附剂中：硅胶薄层分离 弱极性化合物 较好，聚酰胺薄层分离 游离羟基的黄酮 及其苷 较好，纤维素薄层则适合于分离 多糖苷混合物 。
11-4. 黄酮类成分的HPLC条件分为正相与反相色谱两类。正相色谱多用于 没有羟基的黄酮类成分或乙酰化黄酮类成分 ；固定相为 硅胶 ，流动相可套薄层色谱条件，但极性要相对 小 些。-CN键合色谱适用于 乙酰化黄酮或含一个羟基 的黄酮类成分；-NH2键合相色谱适用于 含2个以上羟基 的黄酮类成分。反相色谱多用 C18键合相固定液，流动相常用 乙腈-水 甲醇-水 。
11-5. 黄酮类成分的特点之一是分子中往往含有多个 酚羟基 ，成分的极性应首先从未稠合的苯环B上的羟基数目，位置与烷基化情况来考虑，B环上的羟基数目越多，Rf值 小 ；羟基如烷基化，由于极性降低，Rf值 大 。
12-1．蒽醌类成分薄层展开剂都是各种成分的混合溶剂，而且大多数含水或甲醇。水或甲醇的加入以增大展开剂的极性以及 蒽醌及其苷 的溶解度。不含水或甲醇的混合溶媒则适合于分离 蒽醌苷元 ；乙酸乙酯- 甲醇- 水（100：17：13或其相近的配比）是用途最广的展开剂，适
3
71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92
于分离蒽醌苷元和各类生药中的蒽醌；正丙醇- 乙酸乙酯- 水（4：4：3）和异丙醇- 乙酸乙酯- 水（36：36：28）适于分离 番泻苷 和 二蒽酮苷 。
12-2．丹参根含脂溶性的菲醌类成分和水溶性的酚类成分。醌类成分有 丹参酮I 、 丹参酮II 、 丹参酮III 等，酚类成分有 丹参素 、 丹参酚酸 、 原儿茶醛 等。
12-3. 原料药在进行蒽醌类成分测定时，样品经过提取即可测定 结合蒽醌 ； 游离蒽醌
结合蒽醌可水解成游离的甙元类；而 蒽酮 、 蒽酚 类可氧化成蒽醌类，即将 还原型蒽醌 变成 氧化型蒽醌 ，所以最终测定的结果是相当于
游离蒽醌 的量。
13-1．香豆素类成分定量分析的主要方法有 荧光分光光度法 、 高效液相色谱法和 薄层色谱法 。还有其它的如比色法，紫外分光光度法
13-2．香豆素及其苷类，一般为中性或弱酸性。在 稀碱 溶液中不溶，加热后， 水解开环 破裂生成易溶于水的 顺式临羟基桂皮酸盐 ，并使溶液显黄色，再 酸 化 后能环合成原来的香豆素。
13-3．香豆素具有 α，β，不饱和δ 内酯结构 结构，在强碱溶液中可渐渐水解开环生成 顺式邻羟基桂皮酸
4
93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115
的盐，但它不稳定，一经酸化，又可复原，但如加热时间较长，或有氧化汞存在，则生成 反式邻羟基桂皮酸 ，不易复原。
14-1．挥发油类成分定量分析最常用的方法是是 色谱法 。 14-2．按化学结构分，挥发油可分为脂肪族、芳香族、萜类化合物。芳香族化合物大多数为 苯丙素 的衍生物；萜类化合物包括单萜、 倍半萜及它们的 含氧 衍生物是组成挥发油的主要成分，其中 的衍生物大多生物活性较强，并具有芳香气味。
14-3．用气相色谱法进行挥发油的定性分析，常用 保留时间 进行对照，也有用 加大峰面积 的方法作为对已知化合物的定性鉴别。定量分析则因为挥发油化学成分多，而且经常是若干化合物沸点很接近，同时
有些成分又是未知的，因此不易使用 内标 法和 外标 法，通常是用 法。 如挥发油中主要成分含量高，分离度好，也可使用内标法或 外标 法进行定量分析。
14-4. 挥发油类成分同一品种不同生长环境或采收季节其含量和品质（包
括成分、香气等）有显著差异，全草类药材一般以 开花前期 或 含苞待放之时含量最高如薄荷、紫苏、荆芥、藿香等。而根、根茎类以 秋天成熟后含量高。
14-5. 挥发油类成分在自然界分布极为广泛，主要存在于植物的 花蕾、茎叶 及 根茎 中。
14-6．挥发油与空气及光线经常接触会 氧化变质 ，使挥发油的比重 增加 ，颜色 变深 ，失去原有香味，所以挥发油的气味往往是其品质优劣的
5
最新中国药科大学中药分析复习题
