有机反应的一类，电负性高的亲核基团向反应底物中的带正电的部分进攻而 芳环上亲核取代反应历程 使反应发生，这种反应为亲核反应。与之相对的为
亲电反应。
化学反应。这
即在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的原子核的吸弓I所引起的
些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中，对与之相互作用的原子或体系给予或共享其电子对者, 称为亲核试剂。
由亲核试剂如 H0、：NR3、CN、H2N、…等与有机分子相互作用而发生的 反应（SN）。在亲核取代反应中，亲核试剂 Nu进攻被作用物中的饱和碳原子
原子团L
。Nu供给碳原子一对电子 Nu:+RL——> NuR+:L
取代反应，称为亲核取代 ,取代此饱和碳原子上的一个
芳环上亲核取代反应历程能量变化
，生成新的共价键，碳原子与 L之间的共价键破裂,
L带着一对电子离去:
式中R为烷基。Nu:和L:都带有孤电子对，它们可以是负离子或中性分子。
加成反应称亲核加成反应。例
如共轭不饱和酮与HCN加成，形成氰酮： 由亲核试剂 HCN、H2O、丙二酸二乙酯等与世轭不饱和醛或酮进行的 亲电反应 electrophilicreaction
亲电反应指缺电子（对电子有亲和力）的试剂进攻另一化合物电子云密度较高（富电子）区域引起的反应。 亲电反应属于离子型反应 （ionicreaction ）的一种，是有机化学的基本反应之一。
⑴
在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的电子的吸引所引起的化学反应。这些反应属于离 子反应。反应试剂在反应过程中，从与之相互作用的原子或体系得到或共享电子对者，称为亲电试剂
（E+）
凡由亲电试剂如 HNO3、H2SO4、Cl2、Br2等与有机分子相互作用而发生的取代反应，称为亲电取代反应 (SE):
E++R*T RE+X+
式中R为烷基。上述类型的正离子取代反应属于 电荷部分（相当于上式中的
SE类型反应。例如， CH3:MgBr与溴反应时，溴分子的正
E+ ）与带着一对电子的甲基反应：
CH3:|MgBr+Br+|:Br-——> CH3Br+MgBr2
亲电反应
在芳香族化合物亲电取代反应中，亲电试剂进攻芳香环，生成 在多数情况下为质子：
一般，第二步的速率比第一步高
b络合物，然后离去基团变成正离子离开，离去基团
（k2》k1，k）。
由亲电试剂进攻所引起的加成反应称为亲电加成反应。在没有光照和自由基引发的条件下，烯烃与卤素的加 成反应是亲电加成反应，例如：
CH3CH 匉 CH2+Br2—>CH3CHBrCH2Br 反应在非极性溶剂中进行时
，极性物质如极性容器壁 ，极性的溶质如氯化氢、水等都具有催化作用，使反应速
率加快。加成速率与烯烃的结构密切相关，双键连有给电子基团者加溴就快，连有吸电子基团者加溴就慢。
在大多数情况下，亲电加成反应是反式加成，加成中间体为溴桥正离子，反应是分步进行的：
亲电反应
编辑本段反应物
亲电反应
在亲电反应过程中，从与之相互作用的原子或体系得到或共享电子对的反应物，称为亲电试剂 （electrophiles ?E ）;与亲电试剂作用的反应物称为
亲核试剂（nucleophile ?Nu ）。最常见的亲电试剂是 卤代烃
（halohydrocarbon ）和酰卤（acylhalide ），亲电试剂是路易斯酸（Lewisacid ），因而亲电试剂的亲电性与其酸 性有关，一般而言，酸性强的亲电试剂亲电性强，但二者没有定量关系，特例也有不少。
纽曼投影式
纽曼投影式是纽曼（
Newman ）于1995年提岀来的。它像锯架投影式一样，是表示相邻两个原子连
C-C单
接的原子或原子团之间的空间关系。画这种投影式是把分子的立体模型（如乙烷）放在眼前，从 键的延长线上去观察，用一个较大的圆圈（也可以不用圆圈）表示
C-C单键上的碳原子，前后两个圆圈
实际上是重叠的，故纸面上只能画岀一个来。圆圈前面的三个氢原子表示离眼睛较近碳原子上的三个氢 原子，圆圈上面的三个氢原子表示离眼睛较远碳原子的三个氢原子。前面和后面的三个 离都是相等的，角距为
120。。这样所得乙烷的纽曼投影式如下：
IX）O（X ）为简化的纽曼投
C - H键之间的距
（忸）为乙烷的球棒模型。由箭头指引的方向去观察得到纽曼投影式（
影式，虚线表示后面碳原子上的
分子轨道理论
C — H键。
1.分子轨道理论在化学键理论中的位置
分子轨道理论是现代共价键理论的一个分支。其与现代共价键理论的重要区别在于，分子轨道理论认为原子轨道组合成 分子轨道，电子在分子轨道中填充、运动。而现代共价键理论则讨论原子轨道，认为电子在原子轨道中运动。 2.理论要点
1）分子轨道由原子轨道线性组合而成
分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等。 的两个H有两个T is，可组合成两个分子轨道。
H2中
N2知孑轨道圍：
分孑轨道式：
2? 4 4-宾
/L- —*IPI*
■丰4即
VMO = C1V!+ 耳屮2 ?
甬度分布圉
R 屮2
半44斗巧,%
皙或館吗田写两整一成Q 1 = %。 成键。
AO MO AO
两个s轨道只能只能“头对头”组合成
MO
a分子轨道，
71
和：*MO能量总和与原来：AO（ 2个）总和相等，a *的能量比
A0低，称为成键轨道，b比A0高，称为反键轨道。 成键轨道在核
间无节面，反键轨道有节面
.
5分子轨道團：
____ 6a/
1
分子轨道式： 佃訝心如界网肿
当原子沿x轴接近时，px与px头对头组合成b Px和b P*x,同时py和Py, Pz和Pz分别肩并肩组合成n *py，n Py和n *pz，n pz分子轨道，n轨道有通过两核连线的节面， b轨道 没有。
Z- 导
丰斗2p
.■4^, J 曖
、gptx
或简写成： 政 1J （CiPx）1 （叫』
f九
键级■（「2曲=2,双键，一? 点您，两个2电孑九匪（每弁相 兰于1加陳
AO MO A0
3）分子磁学性质
电子自旋产生磁场，分子中有不成对电子时，各单电子平 行自旋，磁场加强。这时物质呈 顺磁性。表现在外磁场中显磁 性，在磁天平中增重。
2）线性组合三原则
a）对称性一致原则
对核间连线呈相同的对称性的轨道可组合，除上述讲的
s-s,p-p 之外，还有：
加磁场 ■O
古埃天平 （磁天平）
若分子中无成单电子时，电子自旋磁场抵消，物质显抗磁 性（逆磁性或反磁性）,表现在于外磁场作用下岀现诱导磁矩, 与外磁场相排斥，故使磁天平减重
实验表明，单质O2是顺磁性的.用分子轨道理论解释，见 的分子轨道图和分子轨道式：
P d
若s和Px沿y轴接近，对称不一致，不能组成分子轨道
C2
苴中:（^^）1厲拌*有单电子，融显顺磁性
按路易斯理论，氧气分子电子构型为
用路易斯理论，不能解释氧气分子无单电子
Na3s-496kJ/mol
.用现代价键
b） 能量相近原则 H1s-1312kJ/mol CI3p-1251kJ/mol O2p-1314kJ/mol
（以上数据按丨1值估算）
,形成分
理论也解释不通,p x-px成b键,p y-py成n键，单电子全部成对，形 成共价键，无单电子.
分子轨道理论在解释 C2的磁性上非常成功。 N是抗磁性的.
4.异核双原子分子
左面3个轨道能量相近，彼此间均可组合
子,Na3s比左面3个轨道能量高许多，不能组合.（不形成共价 键,只为离子键） c） 最大重叠原理
在对称性一致、能量相近的基础上，原子轨道重叠越 大，越易形成分子轨道，或说共价键越强. 3）分子轨道能级图
分子轨道的能量与组成它的原子轨道能量相关，能量由 低到高组成分子轨道能级图
大学有机化学名词解释
