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2017年高考试题 ,
1.【2017新课标1卷】(14分)
Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的浸出率为70%时,所采用的实验条件为___________________。
? (2)“酸浸”后,钛主要以TiOCl24形式存在,写出相应反应的离子方程式__________________。
xH2O沉淀与双氧水、氨水反应40 min所得实验结果如下表所示: (3)TiO2·
温度/℃ TiO2·xH2O转化率% 30 92 35 95 40 97 45 93 50 88 xH2O转化率最高的原因__________________。 分析40 ℃时TiO2·
(4)Li2Ti5O15中Ti的化合价为+4,其中过氧键的数目为__________________。
2??1(5)若“滤液②”中c(Mg)?0.02mol?L,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3?3
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3??5?1恰好沉淀完全即溶液中c(Fe)?1.0?10mol?L,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?
(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3?10?22、1.0?10?24。
(6)写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式 。
+?2+?【答案】(1)100℃、2h,90℃,5h (2)FeTiO3+ 4H+4Cl = Fe+ TiOCl24 + 2H2O
xH2O转化反应速率随温度升高而增加;超过40℃,双氧水分解与氨气逸(3)低于40℃,TiO2·
xH2O转化反应速率下降 (4)4 出导致TiO2·
1.3?10?223??1–17?132+2
POmol·L=1.3×10 mol·Lc(Mg)×c((5)Fe恰好沉淀完全时,c(PO)=,4)=?51.0?103+
3?4(0.01)3×(1.3×10–17)2=1.7×10–40<Ksp ,因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀。 (6)2FePO4 + Li2CO3+ H2C2O4 高温 2LiFePO4+ H2O↑+ 3CO2↑
(4)Li2Ti5O15中Li为+1价,O为–2价,Ti为+4价,过氧根(O2)中氧元素显–1价,设过氧键的数目为x,根据正负化合价代数和为0,可知(+1)×2+(+4)×5+(–2)×(15–2x)+(–1)×2x=0,解得:x=4; Ksp=c(Fe)×c(PO)=1.3×10,(5)则c(PO)=
3+
3?42?–2
3?4Kspc?Fe3??=1.3×10
–17
mol/L,Qc=c3(Mg2+)×c2(PO4)
3?3–172–40–24
=(0.01)×(1.3×10)=1.69×10<1.0×10,则无沉淀。
(6)高温下FePO4与Li2CO3和H2C2O4混合加热可得LiFePO4,根据电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式为2FePO4 + Li2CO3+ H2C2O4 高温 2LiFePO4+ H2O↑+ 3CO2↑。
【名师点睛】工艺流程题,就是将化工生产过程中的主要生产阶段即生产流程用框图形式表示出来,
并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,形成与化工生产紧密联系的化工工艺试题。制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环保角度(是否符
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合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。要求用理论回答的试题应采用“四段论法”:本题改变了什么条件(或是什么条件)→根据什么理论→所以有什么变化→结论。
2.【2017新课标3卷】(15分)
重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为FeO·Cr2O3,还含有硅、铝等杂质。制备流程如图所示:
回答下列问题:
高温(1)步骤①的主要反应为:FeO·Cr2O3+Na2CO3+NaNO3???? Na2CrO4+ Fe2O3+CO2+ NaNO2
上述反应配平后FeO·Cr2O3与NaNO3的系数比为_______。该步骤不能使用陶瓷容器,原因是_____。
(2)滤渣1中含量最多的金属元素是_______,滤渣2的主要成分是__________及含硅杂质。 (3)步骤④调滤液2的pH使之变____________(填“大”或“小”),原因是_____________(用离子方程式表示)。
(4)有关物质的溶解度如图所示。向“滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到
K2Cr2O7固体。冷却到___________(填标号)得到的K2Cr2O7固体产品最多。
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a.80℃
b.60℃
c.40℃
d.10℃
步骤⑤的反应类型是___________________。
(5)某工厂用m1 kg 铬铁矿粉(含Cr2O3 40%)制备K2Cr2O7,最终得到产品 m2 kg,产率为_____________。
【答案】(1)2∶7 陶瓷在高温下会与Na2CO3反应 (2)铁 Al(OH)3
(3)小 2CrO4+2H+
2?2?Cr2O7+H2O (4)d 复分解反应 (5)
190m2×100% 147m1
(3)滤液2调节pH的目的是提高溶液的酸性,pH变小;因为溶液中存在2CrO42-+2H+浓度。
(4)由图示可知,在10 ℃左右时,得到K2Cr2O7的固体最多;2KCl+Na2Cr2O7=K2Cr2O7↓+2NaCl的反应类型为复分解反应。
(5)样品中Cr2O3的质量为m1×40% kg,则生成K2Cr2O7的理论质量为m1×40% kg×
294,则所得152Cr2O72-+H2O,增大溶液中H+浓度,可促进平衡正向移动,提高溶液中Cr2O72-的
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产品的产率为m2 kg÷(m1×40% kg×
190m2294)×100%=×100%。
147m1152【名师点睛】考查无机制备的工艺流程,涉及氧化还原反应、离子方程式配平、盐类水解的应用及混
合物的分离与提纯等,解题时要求对整个流程进行认识分析,对流程中每一个反应的原理和操作的目的要理解清楚。
3.【2017北京卷】(13分)TiCl4是由钛精矿(主要成分为TiO2)制备钛(Ti)的重要中间产物,制
备纯TiCl4的流程示意图如下:
资料:TiCl4及所含杂质氯化物的性质
化合物 沸点/℃ 熔点/℃ 在TiCl4中的溶解性 SiCl4 58 ?69 互溶 TiCl4 136 ?25 —— AlCl3 181(升华) 193 微溶 FeCl3 316 304 MgCl2 1412 714 难溶 (1)氯化过程:TiO2与Cl2难以直接反应,加碳生成CO和CO2可使反应得以进行。 mol-1 已知:TiO2(s)+2 Cl2(g)= TiCl4(g)+ O2(g) ΔH1=+175.4 kJ·
2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH2=-220.9 kJ·mol-1
① 沸腾炉中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的热化学方程式:_______________________。 ② 氯化过程中CO和CO2可以相互转化,根据如图判断:CO2生成CO反应的ΔH_____0(填“>”“<”或“=”),判断依据:_______________。
③ 氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的HCl和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCl3溶液,则尾
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