电动势为0.363 V。计算Mg2+的浓度。
csVs解：cx??(Vx?Vs)10?E/s?Vx
5.0?1.2?10?2(25?5)?100.363?0.445?0.059?1.5?10?3mol/L
?25.04. 某色谱柱的长度100cm，流动相流速为0.1cm/s，已知组分A的洗脱时间为40min。问组分A 在流动相中的停留时间？其保留比（R/）是多少？ 解：t0?L100??1000(s)?16.7(min) u0.1100组分在柱内的移行速度/ R?＝40?60?0.42
组分在流动相中的移行速度0.1
5. 采用FID检测器，在气相色谱仪上分析乙苯和二甲苯异构体，测得数据如下：
组分 A（mm）
fi
乙苯 120 0.97
对二甲苯 75 1.00
间二甲苯 140 0.96
邻二甲苯 105 0.98
计算各组分的百分含量？ 解：
乙苯％＝ ＝A乙苯?fi(乙苯)A乙苯?fi(乙苯)＋A对二甲苯?fi(对二甲苯)＋A间二甲苯?fi（间二甲苯）＋A邻二甲苯?fi(邻二甲苯)?1000?0.97?100%?27.15%
120?0.97＋75?1.00＋140?0.96?105?0.98对二甲苯％＝ ＝A对二甲苯?fi(对二甲苯)A乙苯?fi(乙苯)＋A对二甲苯?fi(对二甲苯)＋A间二甲苯?fi（间二甲苯）＋A邻二甲苯?fi(邻二甲苯)?100u?1.00?100%?17.49%
120?0.97＋75?1.00＋140?0.96?105?0.98间二甲苯％＝ ＝A间二甲苯?fi(间二甲苯)A乙苯?fi(乙苯)＋A对二甲苯?fi(对二甲苯)＋A间二甲苯?fi（间二甲苯）＋A邻二甲苯?fi(邻二甲苯)?1000?0.96?100%?31.35%
120?0.97＋75?1.00＋140?0.96?105?0.98邻二甲苯％＝ ＝
A邻二甲苯?fi(邻二甲苯)A乙苯?fi(乙苯)＋A对二甲苯?fi(对二甲苯)＋A间二甲苯?fi（间二甲苯）＋A邻二甲苯?fi(邻二甲苯)?1005?0.98?100%?24.00%
120?0.97＋75?1.00＋140?0.96?105?0.986. 一效率为4200块塔板数的色谱柱，十八烷及α－甲基十八烷的调整保留时间分别为15.05 和14.82min。
（1） 由分离度定义，计算这两个化合物的分离度？ （2） 若分离度为1.0，则需要多少块有效塔板数？ 解：（1）按题意无解
（2）n有效?15.05???r2,1222?16R()?16?1.0??14.82??68507
r2,1?1?15.05??1???14.82?27. 在一色谱柱上，分离某混合试样时，得如下数据：死时间为30秒，A、B组分的保留时 间分别为13分30秒、16分30秒。已知A、B两峰的峰底宽度分别为2mm和3mm，记 录纸的速度为u=3mm/min，计算： （1） 相对保留值r21； （2） 分离度R;
（3） 若H有效＝1mm，则色谱柱的长度为多少？ 解：r2,1/t216.5?0.516?/???1.23 t113.5?0.513 R?2(t2?t1)2?(16.5?13.5)2?3?3???3.6
2?3W1?W2532r2,1?2?2?1.23???L?16R??H?16?3.6???1?1109mm 有效?r?11.23-1???2.1?
药用分析化学作业3 （第7—12章）
一、 单项选择题
1. 药物中的重金属指的是 （D）
A．Pb2+ B．影响药物安全性和稳定性的金属离子
C．原子量大的金属离子 D．在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质 2. 检查某药品杂质限量时，称取供试品W（g），量取标准溶液V（ml），其浓度为C（g/ml），则该药的杂志限量（％）是（C）
A．VS/C×100% B．CS/V×100% C．VC/S ×100% D．S/CV×100% 3.关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是（A）。 A．杂质限量指药物中所含杂质的最大容许量 B．杂质限量通常只用百万分之几表示
C．杂质的来源主要是生产过程中引入的，其他方面可不考虑 D．检查杂质，必须用用标准溶液进行比对 4.下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥：（A）
A．与溴试液反应，溴试液褪色 B．与亚硝酸钠-硫酸反应，生成桔黄色产物 C．与铜盐反应，生成绿色沉淀 D．与三氯化铁反应，生成紫色化合物 5.硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为：（C）
A．紫色 B.蓝色 C.绿色 D.黄色 6.亚硝酸钠滴定法中，加入KBr的作用是：（B）
A.添加Br- B.生成NO+·Br- C.生成HBr D.生成Br2
7.两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每1ml氢氧化钠溶液（0.1mol/ml）相当于阿司匹林（分子量=180.16）的量是：（A ）
A．18.02mg B.180.2mg C.90.08mg D.45.04mg 8.乙酰水杨酸用中和法测定时，用中性醇溶解供试品的目的是为了（A） A. 防止供试品在水溶液中滴定时水解 B. 防腐消毒 C．使供试品易于溶解 D．控制PH值
9.对乙酰氨基酚的含量测定方法为：取本品约40mg，精密称定，置250ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm波长处测定吸收度，按照C8H9NO2的吸收系数为715计算，即得，若样品称样量为W（g），吸收的吸收度为A，测含量百分率的计算式为：（A）
A．A/715×250/5×1/W×100% B. A/715×100/5×1/W×250×100% C. A×715×250/5×1/W×100% D. A/715×1/W×100%
10.盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有：（A）
A．重氮化-偶合反应 B.氧化反应 C .磺化反应 D.碘化反应 11.下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（C） A．地西泮 B.阿司匹林 C．异烟肼 D.苯佐卡因
12．有氧化剂存在时，苯并噻嗪类药物的鉴别或含量测定方法为（D ）。 A．非水溶液滴定法 B. 紫外分光光度法 C．荧光分光光度法 D. 钯离子比色法 13．异烟肼不具有的性质和反应是（D ）。
A．还原性 B. 与芳醛缩合呈色反应 C．弱碱性 D. 重氮化-偶合反应 14．关于生物碱类药物的鉴别，哪项叙述是错误的（B ）。
A．在生物碱类药物分子中，大都含有双键结构，因此具有紫外特征吸收峰，据此用于鉴别 B. 紫外吸收光谱较红外吸收光谱丰富，是更好的药物鉴别方法 C．化学鉴别最常用的是沉淀反应和显色反应 D. 生物碱可用生物碱沉淀试剂反应来进行鉴别 15．酸性染料比色法中，水相的pH值过小，则（C ）。
A．能形成离子对 B. 有机溶剂提取能完全
C．酸性染料以分子状态存在 D. 生物碱几乎全部以分子状态存在
16．巴比妥类药物的环状结构中含有（B ），易发生酮式-稀醇式互变异构，在水溶液中发生二级电离，因此本类药物的水溶液显弱酸性。
A．酚羟基 B. 1,3-二酰亚胺基团 C．二苯醌 D. 芳伯胺基 17．对氨基苯甲酸酯类药物因分子结构中有（C ）结构，能发生重氮化-偶合反应。 A．酚羟基 B. 1,3-二酰亚胺基团 C．芳伯胺基 D. 酯键
18．铈量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去（A ）个电子显红色，失去2个电子红色消褪。
A．1 B. 2 C．3 D. 4
19．在用提取中和法测定生物碱类药物时，最常用的碱化试剂为（B ）。
A．氯仿 B.氨水 C．乙醚 D. 氢氧化钠
20．具有酚羟基的芳酸类药物在中性或弱酸性条件下，与（A ）反应，生成紫堇色配位化合物。反应适宜的pH为（4～6），在强酸性溶液中配位化合物分解。 A．三氯化铁 B. 二氧化亚铁 C．氯化铁 D. 亚硝酸钠
二、简答题
1．请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？
巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，可与AgNO3定量地反应，所以可以用银量法测定巴比妥类药物的含量。滴定开始时生成可溶性的一银盐，当所有的巴比妥类药物都形成一银盐，出现二银盐的沉淀时就是终点。滴定反应的摩尔比是1∶1。 2．如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥和含硫巴比妥？
巴比妥 苯巴比妥 司可巴比妥 含硫巴比妥
Br2液 （-） （-） （+）褪色 （-）
3．如何用双相滴定法测定苯甲酸钠的含量？说明测定原理和方法？
芳酸碱金属盐,易溶于水，其水溶液呈碱性，可用盐酸滴定液滴定，但在滴定过程中析出的游离酸不溶于水，且使滴定终点突跃不明显。利用苯甲酸能溶于有机溶剂的性质，在水相中加入与水不相混溶的有机溶剂，将苯甲酸不断萃取入有机溶剂层，使滴定反应完全，终点清晰。
水相 乙醚 滴定前: 苯甲酸钠 甲基橙,显黄色 滴定中: 苯甲酸钠 + 盐酸 苯甲酸 + 氯化钠 滴定终点: 过量一滴盐酸使 甲基橙变为橙黄色. 4．对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？ 对氨基酚在碱性条件下，与亚硝基铁氰化钠作用，生成蓝色的络合物，与对照液比较判
电大《药用分析化学》形成性考核册参考答案教学提纲
