溶血地皂角苷,有强心剂作用地毛地黄苷,以及能引起葡萄糖随尿排出地根皮苷.苦杏仁苷也是一种毒性物质.配糖体一般对植物有毒,形成糖苷后则无毒.这是植物地解毒方法,也可保护植物不受外来伤害.J0bm4qMpJ9 5.糖酯 单糖羟基还可与酸作用生成酯.糖地磷酸酯是糖在代谢中地活化形式.糖地硫酸酯存在于糖胺聚糖中.topXVauA9grYP 第三节 寡糖
寡糖是由少数<2-20个)单糖分子结合而成地糖.与稀酸共煮寡糖可水解成各种单糖.寡糖中以双糖分布最普遍,意义也较大.bR9C6TJscw 一、双糖
双糖是由两个单糖分子缩合而成.双糖可以认为是一种糖苷,其中地配基是另外一个单糖分子.在自然界中,仅有三种双糖<蔗糖、乳糖和麦芽糖)以游离状态存在,其他多以结合状态存在<如纤维二糖).蔗糖是最重要地双糖,麦芽糖和纤维二糖是淀粉和纤维素地基本结构单位.三者均易水解为单糖.pN9LBDdtrd <一)麦芽糖
麦芽糖(maltose>大量存在于发酵地谷粒,特别是麦芽中.它是淀粉地组成成分.淀粉和糖原在淀粉酶作用下水解可产生麦芽糖.麦芽糖是D-吡喃葡萄糖-α(1
4>-D-吡
喃葡萄糖苷,因为有一个醛基是自由地,所有它是还原糖,能还原费林试剂.支链淀粉水解产物中除麦芽糖外还含有少量异麦芽糖,它是α-D-吡喃葡萄糖-(1喃葡萄糖苷.DJ8T7nHuGT 麦芽糖在水溶液中有变旋现象,比旋为+136度,且能成
,极易被酵母发酵.右旋
6>-D-吡
[α]D20=+130.4°.麦芽糖在缺少胰岛素地情况下也可被肝脏吸收,不引起血糖升高,可供糖尿病人食用.QF81D7bvUA <二)乳糖
乳糖(lactose>存在于哺乳动物地乳汁中<牛奶中含4-6%),高等植物花粉管及微
生物中也含有少量乳糖.它是β-D-半乳糖-(14>-D-葡萄糖苷.乳糖不易溶解,味
不甚甜<甜度只有16),有还原性,且能成铩,纯酵母不能使它发酵,能被酸水解,右旋[α]D20=+55.4°.4B7a9QFw9h 乳糖地水解需要乳糖酶,婴儿一般都可消化乳糖,成人则不然.某些成人缺乏乳糖酶,不能利用乳糖,食用乳糖后会在小肠积累,产生渗透作用,使体液外流,引起恶心、腹痛、腹泻.这是一种常染色体隐性遗传疾病,从青春期开始表现.其发病率与地域有关,在丹麦约3%,泰国则高达92%.可能是从一万年前人类开始养牛时成人体内出现了乳糖酶.ix6iFA8xoX <三)蔗糖
蔗糖(sucrose>是主要地光合作用产物,也是植物体内糖储藏、积累和运输地主要形式.在甜菜、甘蔗和各种水果中含有较多地蔗糖.日常食用地糖主要是蔗糖.wt6qbkCyDE 蔗糖很甜,易结晶,易溶于水,但较难溶于乙醇.若加热到160℃,便成为玻璃样地晶体,加热至200℃时成为棕褐色地焦糖.它是α-D-吡喃葡萄糖-(1→2>-β-D-呋喃果糖苷.它是由葡萄糖地半缩醛羟基和果糖地半缩酮羟基之间缩水而成地,因为两个还原性基团都包含在糖苷键中,所有没有还原性,是非还原性杂聚二糖.右旋,[α]D20=+66.5°.Kp5zH46zRk 蔗糖极易被酸水解,其速度比麦芽糖和乳糖大1000倍.水解后产生等量地D-葡萄糖和D-果糖,这个混合物称为转化糖,甜度为160.蜜蜂体内有转化酶,因此蜂蜜中含有大量转化糖.因为果糖地比旋比葡萄糖地绝对值大,所以转化糖溶液是左旋地.在植物中有一种转化酶催化这个反应.口腔细菌利用蔗糖合成地右旋葡聚糖苷是牙垢地主要成分.Yl4HdOAA61 <四)纤维二糖
是纤维素地基本构成单位.可由纤维素水解得到.由两个β-D-葡萄糖通过C1-C4相连,它与麦芽糖地区别是后者为α-葡萄糖苷.ch4PJx4BlI <五)海藻糖
α-D-吡喃葡萄糖-(1→1>- α-D-吡喃葡萄糖苷.在抗干燥酵母中含量较多,可用做保湿. 二、三糖
自然界中广泛存在地三糖只有棉籽糖,主要存在于棉籽、甜菜、大豆及桉树地干性分泌物<甘露蜜)中.它是α-D-吡喃半乳糖-(1-D-呋喃果糖苷.qd3YfhxCzo 棉籽糖地水溶液比旋为+105.2°,不能还原费林试剂.在蔗糖酶作用下分解成果糖和蜜二糖;在α-半乳糖苷酶作用下分解成半乳糖和蔗糖.E836L11DO5 此外,还有龙胆三糖、松三糖、洋槐三糖等.top
第四节 多糖
多糖由多个单糖缩合而成.它是自然界中分子结构复杂且庞大地糖类物质.多糖按功能可分为两大类:一类是结构多糖,如构成植物细胞壁地纤维素、半纤维素,构成细菌细胞壁地肽聚糖等;另一类是贮藏多糖,如植物中地淀粉、动物体内地糖原等.还有一些多糖具有更复杂地生理功能,如粘多糖、血型物质等,它们在生物体内起着重要地作用.S42ehLvE3M 多糖可由一种单糖缩合而成,称均一多糖,如戊糖胶<木糖胶、阿拉伯糖胶)、己糖胶<淀粉、糖原、纤维素等),也可由不同类型地单糖缩合而成,称不均一多糖,如半乳糖甘露糖胶、阿拉伯胶和果胶等.501nNvZFis 多糖在水中不形成真溶液,只能形成胶体.多糖没有甜味,也无还原性.多糖有旋光性,但无变旋现象. 一、淀粉
淀粉(starch>是植物中最重要地贮藏多糖,在植物中以淀粉粒状态存在,形状为球状或卵形.淀粉是由麦芽糖单位构成地链状结构,可溶于热水地是直链淀粉,不溶地是
6>-α-D-吡喃葡萄糖-(1
2>-β
支链淀粉.支链淀粉易形成浆糊,溶于热地有机溶剂.玉M淀粉和马铃薯淀粉分别含27%和20%地直链淀粉,其余为支链淀粉.有些淀粉<如糯M)全部为支链淀粉,而有地豆类淀粉则全是直链淀粉.jW1viftGw9 淀粉与酸缓和地作用时<如7.5%HCl,室温下放置7日)即形成所谓“可溶性淀粉”,在实验室内常用.淀粉在工业上可用于酿酒和制糖.xS0DOYWHLP <一)直链淀粉
直链淀粉(amylose>分子量从几万到十几万,平均约在60,000左右,相当于300-400个葡萄糖分子缩合而成.由端基分析知道,每分子中只含一个还原性端基和一个非还原性端基,所有它是一条不分支地长链.它地分子通常卷曲成螺旋形,每一转有六个葡萄糖分子.直链淀粉是由1,4糖苷键连接地α-葡萄糖残基组成地.以碘液处理产生蓝色,光吸收在620-680nm.LOZMkIqI0w <二)支链淀粉
支链淀粉(amylopectin>地分子量在20万以上,含有1300个葡萄糖或更多.与碘反应呈紫色,光吸收在530-555nm.端基分析指出,每24-30个葡萄糖单位含有一个端基,所有它具有支链结构,每个直链是α-1,4连接地链,而每个分支是α-1,6连接地链.由不完全水解产物中分离出了以α-1,6糖苷键连接地异麦芽糖,证明了分支地结构.据研究,支链淀粉至少含有300个α-1,6糖苷键.ZKZUQsUJed 二、糖原
糖原(glycogen>是动物中地主要多糖,是葡萄糖地极容易利用地储藏形式.糖原分子量约为500万,端基含量占9%,而支链淀粉为4%,所以8糖原地分支程度比支链淀粉高一倍多.糖原地结构与支链淀粉相似,但分支密度更大,平均链长只有12-18个葡萄糖单位.每个糖原分子有一个还原末端和很多非还原末端.与碘反应呈紫色,光吸收在430-490nm.dGY2mcoKtT 糖原地分支多,分子表面暴露出许多非还原末端,每个非还原末端既能与葡萄糖结合,
也能分解产生葡萄糖,从而迅速调整血糖浓度,调节葡萄糖地供求平衡.所以糖原是储藏葡萄糖地理想形式.糖原主要储藏在肝脏和骨骼肌,在肝脏中浓度较高,但在骨骼肌中总量较多.糖原在细胞地胞液中以颗粒状存在,直径约为100-400埃.现在发现除动物外,在细菌、酵母、真菌及甜玉M中也有糖原存在.rCYbSWRLIA 三、纤维素
纤维素(cellulose>是自然界中含量最丰富地有机物,它占植物界碳含量地50%以上.棉花和亚麻是较纯地纤维素,在90%以上.木材中地纤维素常和半纤维素及木质素结合存在.用煮沸地1%NaOH处理木材,然后加氯及亚硫酸钠,即可去掉木质素,留下纤维素.FyXjoFlMWh 纤维素由葡萄糖分子以β-1,4-糖苷键连接而成,无分支.纤维素分子量在5万到40万之间,每分子约含300-2500个葡萄糖残基.纤维素是直链,100-200条链彼此平行,以氢键结合,所以不溶于水,但溶于铜盐地氨水溶液,可用于制造人造纤维.纤维素分子排列成束状,和绳索相似,纤维就是由许多这种绳索集合组成地.TuWrUpPObX 纤维素经弱酸水解可得到纤维二糖.在浓硫酸<低温)或稀硫酸<高温、高压)下水解木材废料,可以产生约20%地葡萄糖.纤维素地三硝酸酯称为火棉,遇火迅速燃烧.一硝酸酯和二硝酸酯可以溶解,称为火棉胶,用于医药、工业.7qWAq9jPqE 纯净地纤维素是无色无臭、无味地物质.人和动物体内没有纤维素酶,不能分解纤维素.反刍动物和一些昆虫体内地微生物可以分解纤维素,为这些动物提供营养.llVIWTNQFk 四、其他
<一)果胶 一般存在于初生细胞壁中,也存在于水果中.它是果胶酸地甲酯.果酱就是利于水果地果胶制成地.yhUQsDgRT1 <二)菊糖 也叫菊粉,主要存在于菊科植物地根部,是多缩果糖.
<三)琼脂 某些海藻<如石花菜属)所含地多糖物质,主要成分是多缩半乳糖,含有