第四部分:简答题(60题)
第一章;气体
501压力对气体的粘度有影响吗?
答:压力增大时,分子间距减小,单位体积中分子数增加,但分子的平均自由程减小,两者抵消,因此压力增高,粘度不变。 第二章 :热力学第一定律
502说明下列有关功的计算公式的使用条件。 (1)W=-p(外)ΔV (2)W=-nRTlnV2/V1
(3)W??nR(T2?T1)/(1??) γ=Cp/Cv 答:由体积功计算的一般公式W??p(外)dV可知:
(1)外压恒定过程。
(2)理想气体恒温可逆过程 (3)理想气体绝热可逆过程。
503从同一始态膨胀至体积相同的终态时,为什么理想气体的恒温膨胀功总大于绝热可逆膨胀功?
答:两过程中压力下降程度不同,理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小,而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大,因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做的功总是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。
504系统经一个循环后,ΔH、ΔU、Q、W是否皆等于零?
答:否。其中H和U为状态函数,系统恢复至原态后其值复原,即ΔH=0、ΔU=0。而热与功是与途径有关的函数,一般不会正好抵消而复原,除非在特定条件下,例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态,或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。
505 25℃100KPa下液态氮的标准摩尔生成热?fHm(298K)为零吗?
答:否。因为按规定只有25℃100Kpa下最稳定的单质的标准摩尔生成热才为零。液态氮虽为单质,但在25℃100Kpa下不能稳定存在,故其?fHm(298K)不等于零。只有气态氮的?fHm(298K)才为零。
506热力学平衡态包括哪几种平衡?
答:热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡。 507卡诺循环包括哪几种过程?
答:等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩、绝热可逆压缩。 508可逆过程的特点是什么?
答:1)可逆过程以无限小的变化进行,整个过程由一系列接近平衡态的状态构成。 2)在反向的过程中,循着原来的逆过程,可以使体系和环境恢复原来的状态,无
$$$?能量耗散。
3)等温可逆膨胀膨胀体系对环境做最大功,等温可逆压缩环境对体系做最小功。 509 简述理想气体的热力学能与温度的关系? 答:理想气体的热力学能仅仅是温度的函数。 第三章:热力学第二定律
510热力学第二定律中 Kelvin说法是什么? 答:Kelvin的说法是:“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。 511孤立系统从始态不可逆进行到终态ΔS>0,若从同一始态可逆进行至同一终态时ΔS=0。这一说法是否正确?
答:不正确。熵是状态函数与变化的途径无关,故只要始态与终态一定ΔS必有定值。孤立体系中的不可逆过程ΔS>0而可逆过程ΔS=0是勿庸置疑的。问题是孤立体系的可逆过程与不可逆过程若从同一始态出发是不可能达到相同终态。
512.dU=TdS-pdV得来时假定过程是可逆的,为什么也能用于不可逆的pVT变化过程? 答:因为在简单的pVT变化过程中,系统的状态只取决于两个独立的强度变量。当系统从状态1变化至状态2时,状态函数U、S、V的改变就是定值。
513dG=-SdT+Vdp那么是否101.325kPa、-5℃的水变为冰时,因dT=0、dp=0,故dG=0?
答:不对。上述相变为不可逆相变,因此dG=-SdT+Vdp不适用。
514进行下述过程时,系统的ΔU、ΔH、ΔS和ΔG何者为零? (1)非理想气体的卡诺循环 (2)隔离系统的任意过程
(3)在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水蒸气 (4)绝热可逆过程 答:(1)循环过程所有状态函数均不变,其增量都为零。 (2)ΔU=0。
(3)可逆相变ΔG=0。 (4)ΔS=0
515说明节流过程的特征: 绝热 等焓 降压 不可逆
516说明准静态过程及准静态过程与可逆过程的关系:
由一系列接近于平衡状态的过程。没有摩擦的准静态过程为可逆过程 517写出3个热力学判据(应包括条件和结论):
△S ≥ 0 >:不可逆 = : 可逆 △F≤0 < :不可逆 = : 可逆 △G≤0 < :不可逆 = : 可逆
518写出封闭体系的4个热力学基本方程式: dU = TdS – PdV dH = TdS – VdP dU = -SdT – PdV dU = -SdT + VdP
第四章: 多组分系统热力学
519写出化学势的4个定义式及你对化学势的理解
(эU/эn)S VNJ (эH/эn)S PNJ (эF/эn)T VNJ (эG/эn)T P NJ 化学势是多组分体系中组分变化方向的判据 520什么是理想溶液?
任意组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔的溶液称为理想溶液。 521理想溶液的通性有那些?
△ mixV = 0 △ mixH = 0 △ mixS = -R∑nBlnxB △ mixG = RT∑nBlnxB Raoult和 Henry没有区别。
522稀溶液的依数性有哪些?
凝固点降低,沸点升高 ,渗透压。
第五章 相平衡
523.指出下列体系分别有几相: (1)金刚石和石墨混合物;(2)酒精水溶液;(3)密闭容器中让碳酸钙分解并达平衡;答:(2)只有一个相,(1)、有两个相,(3)有三个相。
524某金属有多种晶型,有人声称他在一定T、p下制得了这一纯金属的蒸气、液态、γ晶型及δ晶型的平衡共存系统。问这是否可能。
答:不可能。根据相律F=C-P+2=1-4+2=-1是不可能的。说明单组分系统最多只能有三相平衡共存。
525指出NH4Cl(s)部分分解为NH3(g)和H Cl(g)达平衡的独立组分数,相数和自由度数各为多少
C=S-R-R =3-1-1=1 φ=2 f=C+2-φ=1
1
526写出相律的形式并解释个参量的含义? f=C-P+2的相关物理意义
527写出独立组分数和物种数之间的关系,并解释各参量的含义?
‘
C= S-R-R
528相的定义及分类?
物理性质和化学性质完全均一的部分称为相。所有的气体都是一相。能够相互溶解的液体是一相,一种固体物质是一相。
第六章 化学平衡
529若SO2+12O2?SO3在温度为T的容器内达到平衡后,通入不参与反应的惰性气体,会不影响平衡常数Kp的值和平衡产量?设气体都是理想气体。
答:加入惰性气体且均为理想气体虽能改变系统压力,但并不能改变平衡常数Kp,因
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