热力学与统计物理 课程教案
为求使ln?为极大的分布,我们令各al有δal的变化,ln?将因而有δln?的变化。使ln?为极大的分布?al?必使δln??0:
?alδln????ln??ωl?l???δal?0 ?但这些δal不完全是独立的,它们必须满足条件:
δN??δal?0,δE??εlδal?0
ll用拉格朗日未定乘子α和β乘这两个式子并从δln?中减去,得:
?al??δln??αδN?βδE????ln?α?βεl?δal?0 ?ωll??根据拉氏乘子法原理,每个δal的系数都等于零,所以得:ln即:al?ωle?α?βεlal?α?βεl?0, ωl。此式给出了玻耳兹曼系统中粒子的最概然分布,称为麦克斯
韦-玻耳兹曼分布或玻耳兹曼分布。 2、几点说明:
(1)、上面只证明了玻耳兹曼分布使ln?的一级微分等于零,即使ln?取极值。要证明这个极值为极大值,还要证明玻耳兹曼分布使ln?的二级微分小于零。请同学们课后证明
(2)、玻耳兹曼分布出现的概率是最大的。
(3)、在前面的推导中,对所有的al都应用了①式的近似,这个条件实际上往往并不满足。
(4)、前面的讨论中,假设系统只有一种粒子,即系统是单元系,这个限制不是原则性的,可以推广到含有多个组元的情形。
(5)根据前面的推导,可以直接写出经典统计中玻耳兹曼分布的表达式:
al?e?α?βεl?ωl rh0?ωl?α?βεl?ωl, E?εe?lrrh0h0l16
其中α、β满足:N??e?α?βεll主讲教师:
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6.7 玻色分布和费米分布
本节导出玻色系统和费米系统中粒子的最概然分布。
考虑处在平衡态的孤立系统,具有确定的粒子数N、能量E和体积V。 以εl?l?1,2,??表示粒子的能级,ωl表示能级εl的简并度。以?al?表示处在各能级上的粒子数。显然分布?al?必须满足条件: ?al?N, ?alεl?N ①
ll才可能实现。上节导出了与一个分布?al?相应的系统的微观状态数?。 玻色系统的?为:???l?ωl?al?1?! ②
al!?ωl?1?!ωl! ③
al!?ωl?al?!费米系统的?为:???l根据等概率原理,对于处在平衡态的孤立系统,每一个可能的微观状态出现的概率是相等的。因此,使?为极大的分布,出现的概率最大,称为最概然分布。 1、玻色分布
先考虑玻色系统。对②式取对数,得
ln???ln?ωl?al?1?!?lnal!??lnωl?1?!
l假设al??1,ωl??1,因而ωl?al?1l?ωl?al,ωl?1l?ωl,且可用斯特令公式可得:
??ln?????ωl?al?ln?ωl?al??allnal?ωllnωl?
?l?令al有δal的变化,ln?将因而有δln?的变化。使?为极大的分布?al?必使
δln??0:
δln????ln?ωl?al??lnal?δal?0
l但是各δal不是任意的,必须满足条件:
δN??δal?0,δE??εlδal?0
ll主讲教师:
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用拉氏乘子α和β乘这两个式子,并从δln?中减去,得:
δln??αδN?βδE????ln?ωl?al??lnal?α?βεl?δal?0
l根据拉氏乘子法原理,上式中每一个δal的系数都必须为零,所以得:
ln?ωl?al??lnal?α?βεl?0,
即:al?ωleα?βεl?1。此式给出了玻耳兹曼系统中粒子的最概然分布,称为玻色-
爱因斯坦分布或玻色分布。 2、费米分布
现在推导费米系统的最概然分布。将式③取对数,得
ln???lnωl!?lnal!?ln?ωl?al?! ③
l假设al??1,ωl??1,ωl?al??1,则上式可近似为:
ln????ωllnωl?allnal??ωl?al?ln?ωl?al??
l根据上式的ln?,用类似于推导玻色分布的方法,可得费米系统中粒子的最概然分布为:al?ωleα?βεl?1
上式称为费米-狄拉克分布。
6.8 三种分布的关系
前面导出了玻耳兹曼分布、玻色分布和费米分布 玻耳兹曼分布为:al?ωle?α?βεl ① 玻色分布为:al?ωleα?βεl?1 ②
费米分布为:al?ωleα?βεl?1 ③
其中参数α和β由下述条件确定:
主讲教师:
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?al?N, ?alεl?N
ll由玻色分布和费米分布可以看出,如果参数α满足条件:eα??1,则式②和式③分母中的?1就可以忽略。这时玻色分布②和费米分布③都过渡到玻耳兹曼分布①式。当满足eα??1时,显然:
al。所以上述两个条件是等价??1(对所有l)
ωl的,都称为经典极限条件或非简并性条件。此时有:
?F.D??M.B.??B.E N!在§6.6我们是在粒子可以分辨的假设下导出玻耳兹曼分布的。自然界中有些系统可以看作由定域的粒子组成,例如晶体中的原子或离子定域在其平衡位置附近作微振动。这些粒子虽然就其量子本性来说是不可分辨的,但可以根据其位置而加以区分。在这意义上可以将定域粒子看作可以分辨的粒子。因此,由定域粒子组成的系统(称为定域系统)遵从玻耳兹曼分布。
值得注意,定域系统和满足经典极限条件的玻色(费米)系统虽然遵从同样的分布,但它们的微观状态数是不同的。前者为?M.B.后者为?M.B./N!。因此,对于那些直接由分布函数导出的热力学量(例如内能、物态方程),两者具有相同的统计表达式。然而,对于例如熵和自由能等与微观状态有关的热力学量,两者的统计表达式有差异。
主讲教师:
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