湖南大学2004年分析化学期末考试试卷2及答案

湖南大学2004年分析化学期末考试试卷2及答案

湖南大学分析化学试卷

（2002级化工工艺、应用化学专业，2004.6.6）

一、填空题（每空1分，共20分）

1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为 0.16 % ；相对平均偏差为 0.26% ；标准偏差为0.20%；相对标准偏差为 0.33% ；置信区间为 (60.00±0.32)% （

）

2．47.0

3．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为 ±2 mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，因此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 20 mL以上。

4．从误差的基本性质来分，可以将它分为 随机误差 、 系统误差、 过失量误差 。

5．NH4CN质子条件为 [HCN]+[H]=[OH]+NH3

6．已知HAc的pKb=4.74，则0.10mol/L NaAc溶液的pH= 8.87 7．六次甲基四胺的pKb=8.85，用它配制缓冲溶液时的pH范围是 5.15±1

8．H2C2O4的pKa1=1.2，pKa2=4.1。当pH=5时，草酸溶液中的主要存在形式是C2O4 9．在含有Ca、Ag混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca。加入三乙醇胺的作用是 掩蔽Fe、Al，加入NaOH的作用是掩蔽Mg，使之形成Mg(OH)2

2+

3+

3+

2+

2+

2+

2-+

—

10．氧化还原指示剂变色的电位范围E=剂的 条件电位 处于滴定的 突跃范围 内。

，选择指示剂的原则是使指示

二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题1分，共10分） 1．下列有关随机误差的论述中不正确的是（ D ）

A．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的； B．随机误差出现正误差和负误差的机会均等； C．随机误差在分析测定中是不可避免的； D．随机误差具有单向性

2．下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ C ）

A．H2CO3——CO3

2-2- 3-

B．H3O——OH

+

—

+—

C．HPO4——PO4 D．NH3CH2COOH——NH2CH2COO

3．已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20, pKa3=12.36，若用NaOH滴定H3PO4，则第二个化学计量点的pH值约为（ B ）

A．10.7 B．9.7 C．7.7 D．4.9 4．能用HCl标准溶液直接滴定的碱是（ D ） A．NaF (HF, pKa=3.46)

B．NaAc (HAc, pKa=4.74) C．苯甲酸钠（pKa=4.21） D．苯酚钠（pKa=9.95）

5．金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（ B ） A．cKa≥

10 B．

C．．

6．佛尔哈德法则Ag，所用滴定标准溶液、pH条件和应选择的指示剂是（B） A．NH4SCN，碱性，K2CrO4； B．NH4SCN，酸性，

NH4Fe(SO4)2C．AgNO3，酸性，NH4Fe(SO4)2； D．AgNO3，酸性，K2Cr2O7；

E．NH4SCN，碱性，NH4Fe(SO4)2

7．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ C ）

A．0.09V B．0.18V C．0.27V D．0.36V

8．用Fe滴定Sn时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的（ A ）

A．滴定百分率为25%处的电位为Sn/Sn电对的标准电位； B．滴定百分率为50%处的电位为Sn/Sn电对的标准电位； C．滴定百分率为100%处的电位为计量点电位；

D．滴定百分率为200%处的电位为Fe/Fe电对的条件电位。

3+

2+

4+

2+

4+

2+

3+

2++

-8

D

9．氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度>99.9%），必要条件是（ D ）

A． B．

C． D．

E．

10．用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式

中K’后面一项的正符号的取值说法不下确的是（ B ）

A．当离子选择电极作正极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取正值； B．当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值； C．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取负值； D．当离子选择电极作阴极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值；

三、问答题（每题6分，共30分）

1．为什么摩尔法测定卤素时，I时比测定Cl、Br引入误差的机会大？

答：用摩尔法测定卤素时，反应生成的AgX沉淀对X有收附作用，吸附作用的大小是I> Cl> Cl，所以I吸附在AgI表面上作用最大，引入的误差的机会就大。

2．苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（设苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L，pKa=4.21）

答:① 能否直接被准确滴定的判别式为cKa≥10，所以对苯甲酸而言，

-8

—

—

—

—

—

—

—

—

cKa= 0.2×10-4.21 > 10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。

② 反应完成时，反应为：C6H5COOH + OH = C6H5COO

C6H5COO

—

—

—

+ H2O

为碱，pKb = 14 – 4.21 = 9.79，用最碱式计算：