对氨基苯甲酸的合成研究
刘志雄;程清蓉;李翔
【摘 要】总结了不同原料合成对氨基苯甲酸的研究进展,讨论了各种方法的优缺点.着重讨论了以对硝基苯甲酸为原料合成对氨基苯甲酸的方法. 【期刊名称】《化学与生物工程》 【年(卷),期】2004(021)002 【总页数】3页(P10-12)
【关键词】对氨基苯甲酸;合成;对硝基苯甲酸 【作 者】刘志雄;程清蓉;李翔
【作者单位】湖北省化学研究院,湖北,武汉,430074;湖北省化学研究院,湖北,武汉,430074;湖北省化学研究院,湖北,武汉,430074 【正文语种】中 文 【中图分类】工业技术
10 化学与生物工程2004 年第 2 期对氨基苯甲酸的合成研究刘志雄，程清蓉，李翔（湖北省化学研究院，湖北武汉 430074)摘要：总结了不同原料合成对氨基苯甲酸的研究进展，讨论了各种方法的优缺点．着重讨论了以对精基苯甲酸为原料合成对氨基苯甲酸的方法。 关键词：对氨基苯甲酸；合成；对精基苯甲酸 中图分类号： TQ246.37 文献标i 只码： A对氨基苯甲酸是一种双官能团化合物，简称 PA- BA ，是常见的化工原料、化学试剂和医药合成原料。1 以对硝基苯甲酸为原料合成对氨基苯甲酸1.1化学还原法 1.1.1活泼金属还原法活泼金属还原法是最早
用于合成 PABA 的方法， 即由对硝基苯甲酸用活泼金属在电解质存在下还原合 成PABA 。常用的活泼金属有 Fe 、 Sn 和 Al 等。(l)Fe 还原法肖新荣等［ l］报道以 NaCl 为电解质，稀 HCI 为介 质，在 98 ～ 102·c 间，用铁屑还原对硝基苯甲酸， PABA 的收率 87.5 % ; Zasosov 等［2］报道，先用 Na2C03 水溶 液将对硝基苯甲酸处理成对硝基苯甲酸锅，使用活性 更大的 NI-七 Cl 作电解质， PABA 的收率提高到 93% 。 (2)Sn 还原法Sn还原法中最常用的还原剂是 SnCl2 。由于 SnCl2 在水溶液中易水解，因此，用 SnCl2 还原对硝基 苯甲酸时，需要在有机介质中进行。 Bellamy 等［3］报 道，以CH3CH20H 或 CH3COOC2H，为溶剂，用 SnCl2?2H20 还原对硝基苯甲酸，收率为 95% 。 该法具有反应快、收率高等特点，但产品分离较困 难，由于使用有机溶剂，成本较高。(3)Al 还原法 Al 的还原能力较弱，在无机酸介质中，需采用较高的温度。 Kham 等［4〕以浓 HCl 为介质，用 Al 还原 对硝基苯甲酸， PABA 的收率为 89.4% 。 Sarmah 等问改用有机介质，如 THF ，用 Al-NiC12 ?2H2 0 还 原对硝基苯甲酸， PABA 的纯度大于 95% 。 该法具有价格便宜、收率高等特点，但反应条件苛收稿日期： 2003-12-15文章编号： 1672- 5425 (2004)02-0010-03 刻，后处理麻烦。 1.1.2金属氢化物还原法金属氢化物还原剂主要包括周期表第三主族元素 的氢化物，如 LiAlH4 ,NaBH4 等， LiAIH4 的还原能力 较强，能将对硝基苯甲酸还原成对短甲基苯膀，因此不 能用于合成 PABA 。 NaB凡的还原能力较弱，单独的 NaB凡不对硝基起作用，需与过渡金属盐组成复合还 原剂，才能用于还原对硝基苯甲酸。 Borah 等问用 NaBH4-BiC13 作还原剂， PABA 的收率可达 90% 以 上。该法主要用于实验室合成 PABA 。1.1.3 硫化物还原法硫化物是一类比较温和的还原剂，胡建立［7］以 Na2S 还原对硝基苯甲酸， PABA 的收率为 81.3% 。 日本专利［8］曾报道用 Na HS 还原对硝基苯甲酸， PA BA的收率为 85% ”1.2催化还原法 1.2.1Ni催化还原法早期的 Ni 催化还原主要采用载体 Ni.如 Popov 等报道，在碱性介质中，
100 ℃，适当压力下，以 Ni/ Si02为催化剂，氢化还原对硝基苯甲酸，对氨基苯甲 酸的收率为 90% ，现在 RaneyNi 已经取代载体 Ni 用 于合成对硝基苯甲酸。在水合脚中用 RaneyNi 作催 化剂町， PABA 收率超过 90% ，且纯度很高。 黄文焕等【川以 Ni-Al 合金为催化剂，催化加氢合 成PABA ，反应温度 136'C ，压力 3.1MPa ，催化剂用量 6% ，原料液浓度 8% ,PABA 收率达 85% 以上。1.2.2 Pt 催化还原法 Pt 催化剂的活性很强，在常温常压下即可加氢。胡建立［7］以 PtOz 为催化剂加氢制得 PABA.作者简介：刘志雄 (1973 －），男，湖南新化人．．硕士研究生， 1996 年毕业于中南大学，主要从事有机合成的研究．原料合成对氨基苯甲酸的方法。关键词：对氨基苯甲酸；合成；对精基苯甲酸中图分类号： TQ246.37 对氨基苯甲酸是一种双官能团化合物，简称 PA-BA ，是常见的化工原料、化学试剂和医药合成原料。1.1 化学还原法1.1.1 活泼金属还原法活泼金属还原法是最早用于合成 PABA 的方法，即由对硝基苯甲酸用活泼金属在电解质存在下还原合成肖新荣等［ l］报道以 NaCl 为电解质，稀 HCI 为介质，在 98 ～ 102·c 间，用铁屑还原对硝基苯甲酸， PABA的收率 87.5 % ; Zasosov 等［2］报道，先用 Na2C03 水溶液将对硝基苯甲酸处理成对硝基苯甲酸锅，使用活性更大的 NI-七 Cl 作电解质， PABA 的收率提高到 93% 。(2)Sn 还原法还原法中最常用的还原剂是 SnCl2 。由于SnCl2 在水溶液中易水解，因此，用 SnCl2 还原对硝基苯甲酸时，需要在有机介质中进行。 Bellamy 等［3］报道，以CH3CH20H 或 CH3COOC2H，为溶剂，用SnCl2?2H20 还原对硝基苯甲酸，收率为 95% 。该法具有反应快、收率高等特点，但产品分离较困难，由于使用有机溶剂，成本较高。(3)Al 还原法Al的还原能力较弱，在无机酸介质中，需采用较高的温度。 Kham 等［4〕以浓 HCl 为介质，用 Al 还原对硝基苯甲酸， PABA 的收率为 89.4% 。 Sarmah等问改用有机介质，如 THF ，用 Al-NiC12 ?2H2 0 还原对硝基苯甲酸， PABA 的纯度大于 95% 。该法具有价格便宜、收率高等特点，但反应条件苛刻，
对氨基苯甲酸的合成研究
