解：(1) C > D > B> A； (2) B > C > A > D； (3) C > A > B > D；
(4)
O>O
将下列化合物按其烯醇式的稳定性排列成序。
(1)CH3COCH2COOC2H5(4)CH3COCH2CH3(2)CH3COCH2COCH3(5)CH3COCHCOOC2H5COCH3(3)CH3COCHCOCH3COCH3 解：（3） > （5） > （2） > （1） > （4）
写出(S)-4羟基戊醛形成的环状半缩醛的立体构型，用R、S标记每个手性碳原子的构型。
解：
CH2CH2CHOHOCH3(S)-4-羟基戊 醛
用化学方法区别下列各组化合物 （1）戊醛、2-戊酮、3-戊酮和环戊酮；
（2）苯乙醛、对甲基苯甲醛、苯乙酮和1-苯基-1-丙酮 (3) 2-己酮、环己酮和环己醇 解：（1）
HH+HH3COOHH+HH3COHOH（2S，5S）（2S，5R）CH3(CH2)3CHOCH3CCH2CH2CH3OCH3CH2CCH2CH3OOTollens试剂Ag×××I2 + NaOHCHI3×饱和 NaHSO×3×OHSO3Na
（2）
CH2CHOAgFehling试剂CHOAgH3CCOCH3Tollens试剂Cu2O×CHI3I2 + NaOH××COCH2CH3×
（3）
OHCH3CHCH2CH2CH2CH3OHI2 + NaOHOCHI3××O2NH2NNHNO2×黄色
用化学方法分离下列化合物。
(1) 苯酚、环己酮和苯乙酮 (2) 1-戊醇、戊醛和3-戊酮 解： (1)
水层 OHONaH+ONaOH有机 层ONaHSO3沉 淀 OH饱和 H2O+OCOCH3COCH3SO3NaH有机 层COCH3(2)
下列反应的各步骤（独立来看）是否有错，如有，请指出错误之处。
CH2CHO(1)K2Cr2O7H2SO4CH2CHCH2OHCH2COOH
(2)K2Cr2O7AH2 , NiBrCH2CH2CHOBrCH2CH2CH2OHCCH2CHCHOHBrB
O(3)CH3CCH2CH2Cl
OMgACH3CCH2CH2MgClHCHOBH+OCH3CCH2CH2CH2OH(4)
CH3ONaBrCH2CH2OHACH3OCH2CH2OHK2Cr2O7BCH3OCH2COOHKMnO4(5)CH2CH2CH2CHONaOHCH2CH2CH2CHOABOHBrHOOCCH2CH2CHOCOOH 解：（1） 产物为
；
（2） A步错，此氧化条件下，双键会被氧化；C步错，氢化时，溴将除去； （3） A步错，格氏试剂与羰基会发生反应； （4） A步错，反应的产物为环氧乙烷；
（5） A步错，碱性条件下，α-H会发生缩合反应；B步错，氧化时，醛基也将被氧化成羧基。
写出下列反应的机理。
CHC(CH3)2(1)O+(CH3)3CCHOOHO
H3C(2)OCOCH3K2CO3HOCH3O
(3)OHCCH CHCHO解：
+CH3OHH+CH3OOO CH3
OO(1)OOHO(CH3)3CCHCHC(CH3)3O
HOCHC(CH3)3H2OOCOCH3K2CO3OCH3OOH2OHOCH3O
CHC(CH3)3H2OH3CO
H3C(2)OCOCH2(3)OHCCH CHCHOH+OHCCH CHC OHH+CH3OH
CH3OHO CCH CHC OHH
+CH3OHO CCH CHC OHHH
+HHOO+HO CH3H2O+OO CH3CH3OHH2O
以正丁醛为原料合成下列化合物（其他无机及有机试剂可任选）。
第8章习题及参考答案
