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3.苷键构型的确定方法有哪些、各有哪些局限性？ （1）酶水解法
水解具有专一性，因而适用面不广，如麦芽糖酶专属水解α-葡萄糖型苷。 （2）Klyne经验公式法
此法来确定苷键的构型，凭的仅是一经验公式，它的基点在于不同单糖的端基C旋光贡献差别大，由此而来的一个公式。 （3）1H-NMR法
利用1H-NMR谱中组成苷的端基质子的偶合常数判断苷键的构型，是目前最常用且较准确的方法。 （4）13C-NMR法
根据糖端基C的化学位移值来判断苷键构型。 （5）2D-NMR法
2D-NOESY谱可以用于糖苷键构型的确定。
4.简述过碘酸氧化的特点。
过碘酸氧化是一个反应条件温和、易得到原苷元、通过反应产物可以推测糖的种类、糖与糖连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。该法特别适用于那些苷元不稳定的苷和碳苷的裂解，但对于那些苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷则不能应用，因为过碘酸在氧化糖的同时它们也将随之被氧化。
5.伯醇苷的苷化位移值是多少？
糖与伯醇成苷后，苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位，β-C向高场位移约4个化学位移单位；苷与该糖的甲苷相比，端基碳（C-1）向高场位移1-2个化学位移单位。苷化位移值为105.5
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6.环醇苷的苷化位移值是多少？
糖的两个β-C均为仲碳的仲醇成苷后，苷与苷元相比α-C向低场位移5-7个化学位移单位，糖与该糖的甲苷相比，糖的端基碳向高场位移1-4个化学位移单位。其β-C的苷化位移与糖端基碳的构型有关，当糖端基碳的构型为R时，pro-S碳和pro-R碳分别向高场位移约4和2个化学位移单位，当其构型为S时则与之相反。
7.酯苷和酚苷的苷化位移值是多少？
酯苷和酚苷的苷元α-C通常向高场位移，通常遵循苷化位移中的同五异十其余七原则。即当苷元和端基碳的绝对构型相同时，α-C向低场位移约5个化学位移单位，不同时则位移约10个化学位移单位（当然仅限于两个β-C取代不同的环醇苷），其余的苷则位移约7个化学位移单位。
8.简述pro-S和pro-R碳的命名规则。
对于环醇类化合物，在e键上增加一个基团，并将该基团的优先序列定为第三，按R、S命名规则进行命名，当为R构型时则称该碳为pro-R碳，反之则称为pro-S碳。当氢原子在面下时，顺时针转为R，逆时针转为S，当氢原子在面上时则与之相反。 七、判断题
1.苷类化合物和水解苷的酶往往共存于同一生物体内。 （ √ ）
2.糖与糖连接的化学键称苷键。 （ × ） 3.多糖也属于还原糖。 （ × ） 4.蔗糖是还原糖。 （ × ）
5.天然界存在的三糖以上的大多数寡糖是非还原糖。 （
√
）
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6.Tollen反应和Felling反应对还原糖和非还原糖都呈阳性反应。 （ × ） 7.Molish（ √ ）
8.低聚糖、多糖和苷类化合物用Felling反应无法区别。 （ √ ） 9.单糖与苷类化合物可用（ √ ）
Tollen
反应对糖和苷类化合物均呈阳性反应。
反应区别。
10.一些单糖类化合物的显色剂可大体区别出糖的类型。 （ √ ）
11.根据端基碳上质子的偶合常数可推断出所有苷键的构型。 （ × ）
12.所有β-D或α-L苷端基碳的化学位移值都在100-160。 （ × ）
13.Smith降解适合于所有苷类化合物苷键的裂解。 （ × ） 14.肠道某些微生物产生的酶可断裂碳苷，并可获得完整的苷元。 （ √ ）
15.通过苷化位移可确定所有苷元中与糖相连的碳的绝对构型。 （ × ）
16.如果已知与糖相连的苷元碳的绝对构型，无论属于何种醇苷都可根据苷化位移推断出苷键的构型。 （ × ） 17.淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过1→4结合的直链聚合物。 （ × ） 18.天然界糖的优势构象多数是C1式。 （ √ ） 19.由2-9个单糖通过苷键连接的物质称为低聚糖或寡糖。 （ √ ）
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20.有些多糖也具有还原端，故这些糖属于多糖。 （ × ） 21.EI-MS可以测定出苷的分子量。 （ × ） 22.酸催化水解，吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解。 （ × ） 23.酸催化水解，酮糖苷叫醛糖苷易水解。 （ √ ） 24.酸催化水解，苷元为小基团时，横键的苷键较竖键易水解。 （ √ ） 25.酸催化水解，苷元为大基团时，横键的苷键较竖键易水解。 （ × ） 26.酸催化水解，酚苷和烯醇苷较醇苷易水解。 （ √ ） 27.酸催化水解，因氮原子的碱性较强，故氮苷易水解。 （ × ） 28.糖
醛
酸
苷
是
一
种
难
水
解
的
苷
。
（ √ ）
29.大多数植物中的多糖都具有较强的生物活性。 （ √ ）
30.苷亦称苷或配醣体，苷元亦称配基。 （ √ ）
31.能与糖形成苷的天然产物仅是一小部分。 （ × ） 32.不
同
苷
类
化
合
物
的
理
化
性
质
相
差
很
大
。
（ √ ）
33.苷类化合物最大的共性是糖和苷键。 （ √ ）
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多羟基醛酮类化合物称为糖。 （ √ ）
34.糖的Fisher投影式在纸面上转动90°，其构型不变。 （ × ）
35.Fisher投影式不能表示糖在溶液中的真实存在形式。 （ √ ）
36.在Harworth投影式中Fisher投影式右侧的基团在面下。 （ √ ）
37.单糖在水溶液中主要以半缩醛或半缩酮的形式存在。 （ √ ）
38.单糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。 （ √ ）
39.一旦糖形成了苷，则只能以呋喃型或吡喃型中的一种形式存在。 （ √ ）
40.一旦糖形成了苷，则只能以α型或β型中的一种形式存在。 （ √ ）
41.一旦糖形成了苷，其端基碳的绝对构型就已固定。 （ √ ） 42.α-L（ × ） 43.从
端
基
碳
的
构
型
看
α-L
与
β-D
相
同
和
β-D
所
指
的
是
绝
对
构
型
。
。
（ √ ） 44.糖
主
要
以
呋
喃
型
和
吡
喃
型
存
在
。
（ √ ）
45.糖的结构式可由Fisher投影式、Harworth投影式和优势构象式三种形式存在。
（ √ ）
46.在糖的结构式中可以一根直线表示羟基。 （ √ ）
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中药化学习题集第二章糖与苷 吴立军
