P 化学化工与环境工程学院讲稿专用纸 实验九
一、 实验目的
1、 掌握碘量法测定铜盐中铜的原理和方法。 2、 掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定方法。 3、 了解淀粉指示剂的作用原理。 二、 实验原理
在弱酸性条件下，Cu2+与过量的KI作用生成难溶性的Cul和∣2,反应方 程式为： 2Cu2+ + 5l- = 2CuI ； + ∣3-
生成的∣2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定，反应方程式为：
间接碘量法测定铜盐中的铜
∣3 - + 2S2O32-
= 3 I - + S4O62-
在测定Cu2+时，通常控制溶液的酸度为 pH=3?4。酸度过低，由于二价 铜离子的水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速度慢，终点拖长；酸 度过高，则I-被空气中的氧气氧化为∣2 （Cu2+催化此反应），使结果偏高。
市售的Na2S2O35H2O试剂常含有少量杂质，且易风化和潮解，因此， Na2S2O3标准溶液米用间接法配制。
Na2S2O3溶液不够稳定，容易分解。水中的 CO2、细菌和光照都能使其分 解，水中的。2也能将其氧化，发生下列反应：
微生物
Na2S2O3
Na2SO3 + SJ
S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3- + S J S2O32- + 1/2 O2 → SQ2- + SJ
故配制Na2bO3溶液时，最好采用新煮沸并冷却的蒸馏水，以除去水中的
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2和O2并杀死细菌；加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制 Na2S2O3的分P CO化学化工与环境工程学院讲稿专用纸
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解和细菌的生长；储存于棕色瓶中，放臵几天后再进行标定。长期使用的溶 液应定期进行标定。
标定Na2S2O3标准溶液的基准物质有 K2Cr2O7和KIO3等，其中以K2Cr2O7 最常用。K2Cr2O7易提纯，不易吸湿，性质稳定。在酸性条件下，基准物质与 过量Kl作用，析出的∣2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定。用K2Cr2O7 标定Na2S203的反应为：
Cr2O72- + 6l- + 14H+ = 2Cr3+ +3∣2 J + 7feO 12 + 2S2O32-
三、 仪器与试剂
1、 仪器：50mL碱式滴定管1支；250mL碘量瓶3个；IOOmL量筒1个；IOmL 量杯1个；滴管1支；IOOmL烧杯1个。
2、 试剂:O.O1667 molL-1K2Cr2O7标准溶液，Na2S2O3标准溶液（待标定）；待 测 CuSO4 5H2O 试样；3mol L-1H2SO4溶液；2O%NH4HF2溶液；2O%KI 溶液； O.5%淀粉溶液；10%KSCN溶液。 四、 实验内容
1、 Na2S2O3标准溶液的配制（由实验员配制）
称取6.3gNa2S2O3溶于250mL新煮沸并冷却的蒸馏水中，加入少许Na2CO3
固体，保存于棕色瓶中，臵于暗处，7?10天后标定。 2、 Na2S2O3标准溶液的标定
准确移取25.00毫升0.01667 mol L-1K2Cr2O7标准溶液臵于碘量瓶中，加 入
= 2 l - + S4O62-
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7mL 3mol L-1H2SO4溶液，加入5mL20%KI ,迅速盖好瓶塞摇匀，放臵暗处 约5分钟后，加蒸馏水40mL,用Na2S2O3标准溶液滴定至溶液由棕色变为浅
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P 化学化工与环境工程学院讲稿专用纸 黄绿色，然后加入3mL （2滴
管）淀粉溶液，继续滴定至溶液兰色刚消失即为 终点。 3、铜盐中的铜含量的测定
准确称取 CuSO45H2O试样0.5?0.6g于250mL碘量瓶中，加入 2mL3mol L1H2SO4溶液，蒸馏水100mL使之溶解，力口 20%NH4HF2溶液IOmL, 再加入20%KI溶液10mL （溶液呈现棕黄色），放臵大约1分钟后用Na2S2O3 标准溶液进行滴定至浅黄色，加入10%KSCN溶液10mL溶液颜色加深，然后 继续滴定至浅黄色，再加入 3 mL （2滴管）0.5%淀粉溶液溶液出现兰色，最 后继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色消失即为终点， 此时溶液呈乳白色（或 肉红色）的CUSCN悬浮液。
注：1、Na2S2O3溶液不稳定，容易分解，分解作用一般在制成溶液的最初十 天内进行。故应保存于棕色瓶中，臵于暗处，
7?10天后再进行标定。
2、 Cr2O72-与「的反应速度较慢，为了加快反应速度，可控制溶液酸度为0.2? 0.4 molL-?1,同时加入过量的KI，并在暗处放臵一定时间。但在滴定前须将溶 液稀释以降低酸度，以防止在滴定过程中Na2S2O3遇强酸而分解。溶液开始滴 定酸度约为0.27 mol L-1 ,滴定结束时酸度约为0.2 mol L-1
3、 酸化试液时，常用 H2SO4或HAC ,而不宜用HCl溶液，由于Cu2+容易与 Cl-形成配离子，降低Cu2+的浓度，使测定结果偏低。
4、 Fe3+存在有干扰，能氧化I-: 2Fe3++ 2 I- → 2 Fe2+ + ∣2使结果偏高，故应排 除Fe3+的干扰。用NH4HF2掩蔽Fe3+,同时又可以控制溶液的酸度为 pH=3?4。 5、 间接碘量法中，淀粉指示剂只能在临近终点时加入，即 ∣2的黄色已接近褪 去时加入，否则会有较多的I2被淀粉包合，而导致终点滞后。
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实验9间接碘量法测定铜盐中的铜(讲稿).docx
