第七章 电化学
1.正负、阴阳极规定及离子迁移方向 正负极:电势高为正极,电势低为负极
阴阳极:发生氧化反映为阳极,发生还原反映为阴极 离子迁移方向:阴离子迁向阳极,阳离子迁向阴极 原电池:正极-阴极 负极-阳极 电解池:正极-阳极 负极-阴极 2.
Q?zF?
F -- 法拉第常数; F = Le = 96485.309 C/mol,计算取 96500 C/mol
??G?3.
?nB?BQ?zF
1R 单位:Ω-1或 S
R??l1 ??A?
单位: S?m-1
?m??/cKcelll?A
4. 科尔劳施(Kohlrausch)依照实验成果得出结论:在很稀溶液中,强电解质摩尔电导率与
?Λ?Λ?Ac mm其浓度平方根成直线关系,即
5. 离子独立运动定律
在无限稀释溶液中,每种离子独立移动,不受其他离子影响,电解质无限稀释摩尔电导率可以为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。
⑴ (无限稀释)电解质溶液 ∧m∞ 是阳、阴离子对 ∧m∞ 贡献之和,即为离子极限摩尔电导率加和值。若电解质为 Cv+Av- ,在无限稀释溶液中所有电离:
Cv?Av??v?Cz??v?Cz?v+,v-分别表达阳、阴离子化学计量数。
?????v??v?m?m,??m,?
∞
(2)稀释溶液中,具备相似离子不同电解质,该相似离子 ∧m 都相似。 (3)在无限对于强电解质,例如 NaCl
①?m???m?Ac由∧
∞
∞
m ~ c? 直线外推
∞
∞
∞
② 若已知∧m(Na+)、∧m (Cl-),则∧m(NaCl)=∧m (Na+)+ ∧m (Cl-)
对于弱电解质,
???①??m???(H)??(Ac)mm
???②????(HCl)??(NaAc)??mmmm(NaCl)???????[???(H)??(Cl)??(Na)??(Ac)mmmm??????(Na)??(Cl)]mm
6. 电导测定应用
(1)计算弱电解质解离度及解离常数
(2)计算难溶盐溶解度
a.难溶盐饱和溶液浓度极稀,可以为
?? m?? m
b.计算难溶盐电导率时水电导率不能忽视,即
?(难溶盐)??(溶液)-?(水)
运用摩尔电导率公式就可以求得难溶盐饱和溶液浓度c。
?????a?a?a??a? 7.
a????b?/bb??b?b?O
?????1/??b????bb????b
12I??bBzB28.
10.电极反映与电池反映
9.
平均离子活度系数公式:
在298.15 K水溶液中: A= 0.509 (mol-1.kg)1/2
lg????Az?z?I 规定同窗们能依照电池构成,纯熟写出两电极反映与电池反映;另一方面能将简朴化学反映设计成电池。
在原电池图式表达式中要注意几点: ⑴负极写在左边,正极写在右边;
⑵实垂线“|”表达不同相界面,虚垂线“┊”表达两半电池中溶液有接界,双虚垂线 “ ” 表达盐桥;
⑶要标示各相相态( l,s,g )。气体电极要标明其压力,溶液中组分要标明其浓度或活度;
⑷气体不能直接作为电极,必要依附于惰性电极(如 Pt) H2、O2、Cl2电极,也涉及Br2(l),I2(s)电极。