Courseware - PC - C3 - 自由基聚合 - 图文 

第三章 自由基聚合

3.7 聚合速率

? 自由基聚合微观动力学_链增长

等活性假设：链自由基的活性与链长基本无关，或各步增长反应的速率常数相等。

[M·] = [RM·] + [RM2·] + [RM3·] + ··· + [RMx·]

第三章 自由基聚合

3.7 聚合速率

? 自由基聚合微观动力学_链终止

偶合终止 歧化终止 p: Propagation; t: Termination; tc: Coupling Termination; td: Disproportionation Termination

第三章 自由基聚合

3.7 聚合速率

? 自由基聚合微观动力学_链终止

[M·]: 自由基活泼，寿命很短，浓度极低，测定困难

Ri = Rt

第三章 自由基聚合

3.7 聚合速率

? 自由基聚合微观动力学_总聚合速率

聚合速率: 单体消耗速率 聚合速率与引发剂浓度的平方根、单体浓度的一次方成正比

P88, Figs 3-6 and 3-7

第三章 自由基聚合

3.7 聚合速率

? 自由基聚合微观动力学_总聚合速率

?低转化率(< 5%)，各速率常数恒定

? 采用低活性引发剂，短期内浓度变化不大 ? 引发剂效率与单体浓度无关