Courseware - PC - C3 - 自由基聚合 - 图文 

第三章 自由基聚合

3.4 自由基聚合 ?聚合机理_链转移

?可以向单体、引发剂、溶剂或大分子进行转移； ?向低分子转移使聚合物分子量降低； ?向大分子转移一般发生在叔碳原子的H或Cl原子上，形成支链； ?自由基向某些物质转移后，形成稳定自由基，产生阻聚作用。 第三章 自由基聚合

3.4 自由基聚合 ?聚合机理_特点

链引发 链增长 链终止 链转移 慢 快

速 易

第三章 自由基聚合

3.4 自由基聚合 ?聚合机理_特点

?分成链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应，表现出慢引发、快增长、速终止的动力学特征，链引发是控制聚合速率的关键步骤； ?只有链增长反应才能使聚合度增加，增长极快，1s内就能使聚合度增长到上千万，不能停留在中间阶段。反应体系由少量引发剂、单体和聚合物组成。前后生成的聚合物分子量变化不大； ?延长聚合时间主要是提高单体转化率。聚合体系粘度增加使聚合速度和分子量同时增加； ?微量的阻聚剂(0.01 ~ 0.1%苯醌等) 即可终止聚合。 P75表3-6：自由基聚合和逐步聚合机理特征比较

第三章 自由基聚合

3.5 引发剂 ?种类

易分解成自由基的化合物，结构上具有弱键，其离解能为100 ~ 170 kJ/mol，远低于C–C键的键能(350 kJ/mol)，高热或撞击可能引起爆炸。

偶氮类

引发剂 过氧化物类

引发剂 无机 有机

引发剂 水溶

油溶

第三章 自由基聚合

3.5 引发剂 ?偶氮类引发剂