(1)已知H的结构简式(2)H发生银镜反应生成W即
，所含的官能团的名称为酚羟基和醛基；
，BAD的结构简式为：
，所以X的结构简式为；B的
结构简式为，所以其核磁共振氢谱中能显示5种不同化学环境的氢原子；
，根据转化关系可知，由A生成B的反应
(3)由A的化学式可知，A的结构简式为
为加成反应，由W生成BAD的反应为酯化反应（或取代反应）；
(4)在C的结构中，苯环上有羟基的两个邻位能与溴发生取代反应，C=C能与溴发生加成反应，所以1mol C可以和3molBr2反应；
(5)C分子结构中的C=C与HCl发生加成反应时，有两种加成产物，分别是
和
，根据产物F的结构简式可推知
D为前者，则C1为后者，在加热条件下C1与足量稀NaOH水溶液反应的化学方程式为
；
(6)已知酚醛树脂的制备原理是醛基去氧，酚羟基的邻对位去氢，所以B与HCHO在一定条件下反应生成高分子化合物的化学方程式为
；
(7)已知W结构简式为，其同分异构中能与FeCl3溶液反应呈紫色，即含有酚
羟基，能发生银镜反应，即含有醛基或甲酸酯，苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上有两个取代基处于对位，或三个取代基处于对称位置上，因此其结构简式有三种
。
12.钛被称为继铁、铝之后的第三金属，其常见的化合物有钙钛矿、硫酸氧钛（TiOSO4）、钛酸
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（H2TiO3）、二氧化钛（TiO2）、四氯化钛（TiCl4）等，回答下列问题：
（1）基态钛原子的价层电子排布式为______，金属钛晶体的晶胞结构如图所示，其堆积方式名称为______。
（2）硫酸氧钛的阳离子为TiO2+，其阴离子的VSEPR模型名称为______。TiOSO4在水溶液中不稳定，易生成钛酸沉淀，该反应化学方程式为______。
（3）纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如图：
化合物乙种C、N、O元素的第一电离能由大到小的顺序为______。化合物甲的沸点低于化合物乙的沸点，主要原因是______。
（4）已知TiCl4在通常情况下是无色液体，熔点为-37℃，沸点为136℃，由此可知TiCl4为______晶体。将TiCl4加入盐酸中，经处理可得到一种配位数为6的绿色晶体TiCl3?6H2O，1mol该晶体恰好与含2molAgNO3的溶液反应得到白色沉淀，则该绿色晶体中配离子的化学式为______。
（5）钙钛矿的一种晶体结构如图所示。Ti位于立方晶胞的顶点，每个Ti被6个O包围成配位八面体，Ca位于立方晶胞的体心，与Ca距离最近的O有______个；若Ca与Ti的最近核间距为apm，阿伏伽德罗常数为NA，则此钙钛矿的密度为______g?cm．（列出计算式即可）
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【答案】 (1). 3d24s2 (2). 六方最密堆积 (3). 正四面体 (4). TiOSO4＋
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2H2O=H2TiO3↓＋H2SO4 (5). N>O>C (6). 化合物乙分子间存在氢键 (7). 分子
（40+48+3?16）513?10302＋33
(8). [TiCl(H2O)5] (9). 12 (10). 23 g/cm或g/cm ?1033（a?10）?NAa?NA3【解析】 【分析】
(1)钛元素属于过渡元素，价层电子包括最外层电子数和次外层d能级上；根据金属晶体堆积模型进行分析判断；
(2)VSEPR模型的判断是σ键与孤电子对数的和，根据信息完成即可；
(3)同周期从左向右第一电离能逐渐增大，且IIA>IIIA、VA>VIA，据此分析；都属于分子晶体，先看有没有氢键，若没有氢键，从相对分子质量的角度进行分析；
(4)从晶体类型的物理性质上分析TiCl4属于哪种晶体；根据配合物的结构进行分析； (5)根据晶胞的结构和均摊法进行分析；
【详解】(1)钛元素位于第四周期IVB族，价层电子包括次外层d能级和最外层电子数，即Ti的价层电子排布式3d4s；根据晶胞结构，钛的堆积方式为六方最密堆积； (2)硫酸氧钛的阴离子为SO4，价层电子对数=4＋
2－
2
2
6?2?4?2=0，VSEPR模型为正四面体；
2钛酸的化学式为H2TiO3，因此反应方程式为TiOSO4＋2H2O=H2TiO3↓＋H2SO4；
(3) 同周期从左向右第一电离能逐渐增大，且IIA>IIIA、VA>VIA，三种元素的第一电离能由大到小顺序是N>O>C；化合物乙中－NH2能形成分子间氢键，化合物甲不能形成分子间氢键，因此化合物乙的高于化合物甲的沸点；
(4)TiCl4的熔点为-37℃，沸点为136℃，熔沸点较低，所以TiCl4为分子晶体；1mol该晶体恰好与含2molAgNO3溶液生成白色沉淀，说明1mol该物质中有1molCl与Ti形成配位键，Ti的配位数为6，则该配离子为[TiCl(H2O)5]；
(5)根据晶胞结构，每条边长的中点是一个氧原子，共12个氧原子，该晶胞中Ca原子个数是1，Ti原子个数为8?=1，氧原子的个数为12?2＋
181=3，其化学式为CaTiO3，Ca与Ti最近的核4间距为apm，则体对角线的距离为2apm，根据勾股定理，晶胞的边长为
23apm，晶胞质量3 - 2 -
1?（40+48+3?16）g1NA?（40+48+3?16）g，根据密度的定义，钙钛矿的密度为为或NA233（a?10?10）cm33（40+48+3?16）513?103033
g/cm或g/cm。 23?1033（a?10）?NAa?NA3【点睛】易错点是化合物甲乙沸点比较，一般从是否含有分子间氢键，若无分子间氢键，就从相对分子质量大小进行比较，构成分子间氢键：①含有H原子，且H原子与电负性大、原子半径小的元素（N、O、F）形成共价键；②H原子与电负性大、原子半径小的元素（N、O、F）形成氢键；化合物乙中含有－NH2能与另一个化合物乙中的氨基形成分子间氢键，化合物甲不能形成分子间氢键。
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2019-2020学年四川省宜宾市第四中学校高二下学期期中考试化学试题 解析版
