重难点二 醇类的性质与应用
【要点解读】
醇类
1．概念：羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物为醇．根据羟基的数目分：一元醇
(含一个羟基如CH3CH2OH)、二元醇(含两个羟基例如乙二醇)、多元醇(两个以上的羟基例如丙三醇) 2．物理性质：
(1)低级饱和一元醇为无色透明的液体，往往有特殊气味，能与水混溶．十二个碳原子以上的
高级醇为蜡状固体，难溶于水．饱和一元醇的比重都比分子量相近的烷烃大，但小于1，低级醇的熔点和沸点都比分子量相近的烷烃要高，含支链醇的沸点比同碳原子数的直链醇要低．
(2)醇的沸点比烷烃高得多，是因醇分子间能形成氢键．羟基是极性很强的基团，在液体状
态，醇分子间可通过氢键缔合在一起，而气体状态的醇是不缔合的．要使液态醇变为蒸气，必须提供断氢键的能量，因此沸点升高．
(3)甲醇，乙醇，丙醇均可与水以任意的比例混溶，这是因为它们都能和水形成氢键．
氢键：醇分子中羟基的氧原子与另一个醇分子羟基的氢原子间存在着相互吸引的作用，这种吸引作用称为氢键． 3．醇的命名：
(1)普通命名法．对于结构简单的醇类可采用此种命名法．一般在烃基名称后加上“醇”字即
可，“基”字可省去．如：
(2)
系
统
命
名
法
．
①结构比较复杂的醇可采用系统命名法，选择连有羟基的最长碳链作为主链，根据碳原子数称某醇，从靠近羟基羰的碳原子对主链编号，标明羟基及取代基，名称和位次放在母体名称前面．如：
②芳醇的命名，一般将苯基作为取代基．如：
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③多元醇的命名，应尽可能选择含多个羟基的碳链为主链，不能包括在主链上的羟基可作
为取代基．如：
像这样的化合物称丙三醇即可，不需要命名为：1，2，3，-三羟基丙醇．
④对含碳碳不饱和键的醇，命名时应选择包含羟基和碳碳不饱和键在内的最长碳链作为主链，根据碳原子数定名为某烯(炔)醇，编号时从靠近醇羟基端开始，同时照顾不饱和键的位次尽可能小．书写时需注明羟基和不饱和键的位次．如：
【重难点指数】★★★
【重难点考向一】 醇的结构
【例1】甲醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠产生等体积的氢气(相同条件)，则上
述三种醇的物质的量之比是( )
A．2：3：6 B．6：3：2 C．4：3：1 D．3：2：1
的物质的量之比为：1：1/ 2 ：1 /3 =6：3：2，故选B。
【名师点睛】考查有机物的结构和性质，注意三种醇与足量Na反应，产生相同体积的H2，说
明这三种醇各自所提供的-OH数目相同；甲醇、乙二醇、丙三醇分别有1、2、3个羟基，2mol金属钠与2mol羟基反应放出1mol氢气，这三种物质分别与足量金属钠反应产生等体积的氢气，说明三者中羟基物质的量相等，然后求出三种醇的物质的量之比。
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【重难点考向二】 醇的消去
【例2】醇C5H11OH被氧化后可生成酮，该醇脱水时仅能得到一种烯烃，则这种醇是( )
A．C(CH3)3CH2OH B．CH(CH3)2CHOHCH3 C．CH3CH2CHOHCH3 D．CH3CH2CHOHCH2CH3 【答案】D
【名师点睛】考查醇的消去反应、氧化反应，物质的结构决定了物质的性质，根据醇发生消去
反应的结构特点是：与羟基所连碳相邻的碳上有氢原子才能发生消去反应，形成不饱和键
根据醇发生氧化生成酮的结构特点是：与羟基所连碳上有一个氢原子。
；
【重难点考向三】 醇类催化氧化
【例3】下列醇不能在铜的催化下发生氧化反应的是( )
A．【答案】D 【解析】A．
酮，故A不选；
B．CH3CH2CH2OH C． D．
与羟基相连的碳原子上有氢原子，能发生催化氧化，可生成丁
B．CH3CH2CH2OH与羟基相连的碳原子上有氢原子，能发生催化氧化，可生成丙醛，故B不选； C．
与羟基相连的碳原子上有氢原子，能发生催化氧化，可生成醛酮，故C不
选；D．故选D。
与羟基相连的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生催化氧化，故D选；
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【名师点睛】考查醇氧化反应的结构特点，其结构特点是：有羟基所连碳上有氢原子的才能发
生氧化反应，当含有-CHOH结构时，可被氧化生成酮，当含有-CH2OH结构时，可被氧化生成醛，以此解答。
【趁热打铁】
1．某饱和一元醇14.8g和足量的金属Na反应，生成标准状况下氢气为2.24L，该醇可氧化成
醛，则其结构可能有几种( )
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 【答案】A
【名师点睛】考查限制条件下同分异构体的书写，掌握醇氧化生成醛是解答的关键，某饱和一
元醇的通式为CnH2n+1OH，根据关系式：2CnH2n+1OH～H2，求出n，然后根据该醇可氧化成醛的条件确定醇的结构；1mol羟基与Na反应生成0.5mol(11.2L)氢气，所以此醇的相对分子质量是32g/mol，12n+2n+2+16=32，n=1，所以分子式为CH4O，以此来解答。
2．木糖醇是一种新型的甜味剂，它具有甜味足，溶解性好，防踽齿，适合糖尿病患者的需
要．它是一种白色粉末状的结晶，结构简式为糖醇的叙述中不正确的是( )
A．木糖醇是-种单糖，不能发生水解反应
B．木糖醇在铜催化下能被氧气氧化，氧化产物能发生银镜反应 C．木糖醇易溶解于水，能发生酯化反应
D．2mol木糖醇与足量的钠反应最多可产生5molH2 【答案】A
．下列有关木
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【解析】A．单糖是不能水解的多羟基醛或多羟基酮，木糖醇不含有醛基或酮基，不是单糖，
故A错误；B．两端的羟基连有2个氢原子，能被氧化成醛
基，醛基能发生银镜反应，故B正确；C．木糖醇含有较多的羟基，与水的结构相似易溶解于水，木糖醇含有羟基，能发生酯化反应，故C正确；D．木糖醇有5个羟基，所以2mol木糖醇与足量的钠反应最多可产生5molH2，故D正确；故选A。 3
．
以
下
4
种
有
机
物
的
分
子
式
皆
为
C4H10O ①CH3CH2CHOHCH3 ②CH3(CH2)3OH ③CH3CH(CH3)CH2OH ④CH3C(CH3)2OH．其中能被氧化为含-CHO的有机物是( ) A．①② B．② C．②③ D．③④ 【答案】C
【名师点睛】考查醇的催化氧化，关键是准确判断出分子中官能团羟基的位置，醇发生催化氧
化的规律是：当连接羟基的碳上有两个氢原子时，催化氧化成醛；当连接羟基的碳上有一个氢原子时，催化氧化成酮；当连接羟基的碳上没有氢原子时，不能催化氧化；根据以上规律对题中四种有机物进行判断。
4．分子式为C5H12O的某醇与溴化钠、硫酸混合加热得卤代烃，该卤代烃与强碱醇溶液共热
后，不发生消去反应，该醇可能是( )
A．1-戊醇 B．3-戊醇 C．2，2-二甲基-1-丙醇 D．2-甲基-2-丁醇 【答案】C
【解析】化学式为C5H12O的醇有：OHCH2CH2CH2CH2CH3、OHCH(CH3)CH2CH2CH3、OHCH(CH2CH3)2、
OHCH2CH(CH3)CH2CH3、OHC(CH3)2CH2CH3、OHCH(CH3)CH(CH3)2、OHCH2CH2CH(CH3)2、OHCH2C(CH3)3，分子式为C5H12O的某醇与溴化钠、硫酸混合加热得卤代烃，该卤代烃不能发生消去反应，则醇也不能发生消去反应，说明与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上不含H原子；与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上不含H原子，则中间的碳原子中连接3个-CH3和一个-CH2OH，所以其结构
简式为(CH3)3CCH2OH，其名称为：2，2-二甲基-1-丙醇，故选C。
【名师点睛】考查醇和卤代烃的消去反应，先书写戊基-C5H11异构体，戊基异构数目等于戊醇
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高中化学第三章烃的含氧衍生物重难点二醇类的性质与应用(含解析)新人教版选修5
