了,则可能含该已知物。
2.利用文献保留值定性
利用相对保留值r21定性:相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用来进行定性鉴定。
3.保留指数
又称Kovats指数(Ⅰ),是一种重现性较好的定性参数。测定方法: 将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100(如正己烷保留指数为600)
其它物质的保留指数(IX)是通过选定两个相邻的正构烷烃,其分别具有Z和Z+1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示:
二、 色谱定量分析方法
'R(Z?1)'R(X)'R(Z)t?t?tIX?100(lgtlgt'R(X)?lgt'R(Z?1)?lgt'R(Z)'R(Z)?Z)1. 峰面积的测量
(1)峰高(h)乘半峰宽(Y 1/2)法:近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍: A = 1.064 h·Y1/2
(2)峰高乘平均峰宽法:当峰形不对称时,可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽,由下式计算峰面积: A = h(Y 0.15 + Y 0.85 )/ 2
(3)峰高乘保留时间法:在一定操作条件下,同系物的半峰宽与保留时间成正比,对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰(未完全重叠),可用此法测定峰面积:
A = h·b·tR (4)自动积分和微机处理法 2. 定量校正因子
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即: m i = fi ·Ai
绝对校正因子:比例系数f i ,单位面积对应的物质量: f i =m i / Ai
相对校正因子f i’ :即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。
fimi/AimiAsfi????fsms/AsmsAi'3.常用的几种定量方法
(1)归一化法:
mici%??100?m1?m2???mnfi'?Ai'(f?i?Ai)i?1n?100特点及要求:
归一化法简便、准确;
进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大; 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 (2)外标法
外标法也称为标准曲线法。 特点及要求:
外标法不使用校正因子,准确性较高, 操作条件变化对结果准确性影响较大。
对进样量的准确性控制要求较高,适用于大批量试样的快速分析。 (3)内标法
内标物要满足以下要求: (a)试样中不含有该物质; (b)与被测组分性质比较接近; (c)不与试样发生化学反应;
(d)出峰位置应位于被测组分附近,且无组分峰影响。 试样配制:准确称取一定量的试样W,加入一定量内标物mS 计算式:
mifi'Ai?;msfs'ASfi'Aimi?ms'fsAS fi'Aimi'mifsASmifi'Aici%??100??100??'?100
本章总结:
作业:p240:
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