15. 镀铜锌合金时，可用[Cu(CN)4]2-和[Zn(CN)4]2-为电镀液。因为氰化物有剧毒，人们试图用它们的氨配合物[Cu(NH3)4]2+ 和[Zn(NH3)4]2+来代替氰化物，可行吗？试解释原因。
已知：Eθ(Cu+/Cu)=0.52V, Eθ(Cu2+/Cu)=0.34V, Eθ(Zn2+/Zn=-0.77V)。配合物[Cu(CN)4]3-,[Zn(CN)4]2-,[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+的标准稳定常数Kθf分别为：2×1030，5×1016，4.68×1012，2.9×109。 16.可用以下反应制备CuCl：Cu(s)+Cu2++2Cl-Cu2+的转化百分率。
17.在回收废定影液时，可使银沉淀为Ag2S，再用络合还原法回收银： 2Ag2S+8CN-+O2+2H2O4[Ag(CN)2]-+Zn4[Ag(CN)2]-+2S+4OH-- （1）
2Ag+Zn(CN)4 （2）
2CuCl↓
若将0.2mol·L-1的CuSO4和0.4mol·L-1的NaCl溶液等体积混合，并加入过量的铜屑，求反应达到平衡时，
计算反应式（1）标准平衡常数Kθ。
已知：Kθsp(Ag2S)＝5.5×10-51，Kθf(Ag(CN)2-)＝1.0×1021，Eθ(S/S2-)=-0.48V, Eθ(O2/OH-)=-0.40V。
习 题
1.完成并配平下列方程式
(1) 2FeSO4 + Br2 +H2SO4→Fe2(SO4)3+2HBr (2) 2FeCl3+H2S→2FeCl2+S↓+2HCl (3) 2FeCl3 +2KI→2FeCl2+I2+2KCl
(4) 2Fe(OH)3 +KClO3 +4KOH→2K2FeO4+KCl+5H2O (5) 2Co(OH)2 + H2O2+2OH-→2Co(OH)3 (6) Co2O3 +6HCl→CoCl2 +Cl2+3H2O
(7) 4K4[Co(CN)6] + O2 +2H2O→4K3[Co(CN)6] + 4KOH (8) 2Ni(OH)2 +Br2+2OH-→2Ni(OH)3+2Br- (9) Ni2+＋2HCO3-→NiCO3＋CO2+H2O (10) Ni2++6NH3(过量) →[Ni(NH3)6]2+ (11) 将SO2通入FeCl3溶液中。 2Fe3++SO2+2H2O =2Fe2++SO42-+4H+.
(12) 向硫酸亚铁溶液加入Na2CO3后滴加碘水。
Fe2++CO32- +2H2O=Fe(OH)2 +2HCO3-
2Fe(OH)2+CO32- +I2+2H2O= 2Fe(OH)3+2I-+2HCO3- (13) 硫酸亚铁溶液与赤血盐混合。
Fe2++[Fe(CN)6]3-+K+=KFe[Fe(CN)6](Turnbull’s blue) (14) 过量氯水滴入FeI2溶液中。
2FeI2+13Cl2+12H2O=2FeCl3+4HIO3+20HCl (15) 硫酸亚铁受热分解。
2FeSO4·7H2O Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑＋14H2O
(16) 用浓硫酸处理Co(OH)3。 (17) 向K4[Co(CN)6]晶体滴加水。
4K4[Co(CN)6]+O2+2H2O= 4K3[Co(CN)6]+4KOH (18) 向CoCl2和溴水的混合溶液中滴加NaOH溶液。
2Co2++Br2+6OH-=2Co(OH)3+2Br-
(19) 弱酸性条件下向CoSO4溶液中滴加饱和KNO2溶液。 (20) 碱性条件下向NiSO4溶液中加入NaClO溶液。
2NiSO4+NaClO+OH-＝2Ni(OH)3+NaCl (21) Ni(OH)3在煤气灯上灼烧。 (22) 铂溶于王水。
3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O (23) 将一氧化碳通入PdCl2溶液。
CO＋PdCl2·2H2O==CO2＋Pd＋2HCl＋H2O
(24) 向黄血盐溶液中滴加碘水； 2. 解释现象，写出相应的方程
(1) 向FeCl3溶液中加入Na2CO3时生成Fe(OH)3沉淀而得不到Fe2(CO3)3。 Na2CO3溶液中CO32-水解产生OH-离子使FeCl3水解，生成Fe(OH)3沉淀。 (2) I2不能氧化FeCl2溶液中的Fe(Ⅱ),但是在KCN存在下I2却能够氧化Fe(Ⅱ)。 (3) 在含有Fe(Ⅲ)的溶液中加入氨水，得不到Fe(Ⅲ)的氨合物。 Fe3++OH-＝Fe(OH)3
(4) 在Fe3+的溶液中加入KCNS时出现血红色，若再加入少许铁粉或NH4F固体则血红色消失。
Fe3++nSCN-=Fe(NCS)n3-n (血红色) 加入Fe粉，2Fe3++Fe=3Fe2+，则红色消失。 Fe(NCS)n3-n+6F-=[FeF6]3-+nNCS- (5) Co2(SO4)3溶于水。
2Co2(SO4)3+2H2O=2H2SO4 +4CoSO4+O2 (6) K4[CO(CN)6]溶于水。
2K4[Co(CN)6] +2H2O= 2K3[Co(CN)6]+2KOH+H2
(7) 向硫酸铁溶液中依次加入适量的HCl，NH4SCN，NH4F。 (8) 蓝色的变色硅胶吸水后变成粉红色。
变色硅胶中含有CoCl2·xH2O，由于x的不同而使硅胶的颜色不同。当硅胶不含结晶水时呈蓝色，含6个结晶水时，硅胶呈粉红色。
3. 写出过程的反应式：将[Ni(NH3)6]SO4溶液水浴加热一段时间再加氨水。
4. 设计一分离Fe3+，Al3+, Cr3+, Ni2+的方案。
Fe3+，Al3+, Cr3+, Ni2+
过量NaOH
5. K4[Fe(CN)6]可用FeSO4与KCN直接在溶液中制备，但K3[Fe(CN)6]却不能由Fe2(SO4)3和KCN直接在水溶液中制备，为什么？应如何制备K3[Fe(CN)6]？ K4 [Fe(CN)6]可由Fe2+与KCN 直接在水溶液中制备 Fe2+ +6KCN= K4[Fe(CN)6] +2K+
但K3[Fe(CN)6]却不能由Fe3+与KCN 直接在水溶液中制备因Fe3+能将CN-氧化，并有杂质K4[Fe(CN)6]生成 2Fe3++ 2CN-= 2Fe2++(CN)2 Fe2++ 6CN-+4K+= K4[Fe(CN)6]
正确的制备K3[Fe(CN)6]的方法是将K4 [Fe(CN)6]氧化 2K4 [Fe(CN)6]+H2O2= K3[Fe(CN)6]+2KOH
6. 某氧化物A，溶于浓盐酸得溶液B和气体C，C通入KI溶液后用CCl4萃取生成物，CCl4层呈现紫色。B加入 KOH溶液后析出桃红色沉淀。B遇过量氨水，得不到沉淀而得土黄色溶液，放置则变为红褐色。B中加人KSCN及少量丙酮时成蓝色溶液：判断A是什么氧化物。写出有关反应式。
Al(OH)4-, CrO42- Fe(OH)3↓,Ni(NH3)62+ Al(OH)4-, Cr(OH)4- Br2 Fe(OH)3↓,Ni(OH)2↓ NH3 HAc Al(OH)3↓, CrO42- (or Cr2O72-) 【解析】
A：Co2O3; B: CoCl2; C: Cl2
Co2O3(黑色)+6HCl=2CoCl2(粉红色)+Cl2+3H2O 2KI+Cl2=I2+2KCl
中南大学无机化学考研题库（含答案）
