分析化学（第三版）第八章 沉淀滴定法
1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：
（1） 反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。
（2） 沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。 （3） 有确定终点的简便方法。
2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸
度条件。 答：（1）莫尔法 -+主要反应：Cl+Ag=AgCl? 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0?10.5 (2)佛尔哈德法
-+主要反应：Cl+Ag=AgCl? （过量） +-Ag+SCN=AgSCN? （剩余） 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1?1 mol/L （3）法扬斯法
-+主要反应：Cl+Ag=AgCl? 指示剂：荧光黄
酸度条件：pH=7?10.5 3．用银量法测定下列试样：
(1)BaCl(2)KCl,(3)NHCl,(4)KSCN,(5)NaCO+NaCl,(6)NaBr,各应选用2,43
何种方法确定终点？为什么？
答:（1）BaCl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO沉淀。 24 -（2）Cl用莫尔法。此法最简便。
++（3）NHCl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH]大了不能用莫尔法测定，即使[NH]444
不大酸度也难以控制。
-（4）SCN用佛尔哈德法最简便。 72
（5）NaCO+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成AgCO沉淀造成误差。 323
-（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 -（1） 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl;
-（2） 用佛尔哈德法测定Cl既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；
-（3） 同（2）的条件下测定Br；
-（4） 用法扬斯法测定Cl，曙红作指示剂； -（5） 用法扬斯法测定I，曙红作指示剂。
2-2-答：（1）偏高。因部分CrO 转变成CrO，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 427
（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。 （4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
-- （5）无影响。因AgI吸附I的能力较曙红阴离子强，只有当[I]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
+5． 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 mLAgNO标准溶液，过量的Ag需要3.20 3
mLNHSCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mLAgNO标准溶液与21.00 mLNHSCN标准溶液434能完全作用，计算AgNO和NHSCN溶液的浓度各为多少？ 34
解：设AgNOcc和NHSCN溶液的浓度分别为和34 AgNONHSCN34 由题意可知： C21AgNO3 , C20NHSCN4
+则过量的Ag体积为：（3.20×20）/21=3.048 mL 则与NaCl反应的AgNO的体积为30-3.0476=26.95 mL 3 0.1173因为n=n=,0.002000mol Cl-Ag+58.44
n,0.002000Cl故 c,,,0.07421mol/LAgNO,33V26.95，10AhNO3 20 cc=，=0.07067 mol/L NHSCNAgNO4321
6．称取NaCl试液20.00 mL,加入KCrO指示剂，用0.1023 mol/L AgNO标准溶液滴定，用去27.00 243
73
mL求每升溶液中含 NaCl 若干克？ 解：题意可知 -+Cl+Ag=AgCl
,3(cV)0.1023，27.00，10AgNO3 c,,,0.1363mol/LNaCl,3V20.00，10NaCl m=(cM)=0.1363×58.5=7.974 g/L NaClNaCl
7．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用
0.1000mol/LNHSCN标准溶液滴定，4用去23.80mL，计算银的质量分数。
解：由题意可知n=n=0.1000×0.0238=0.00238mol AgNH4SCN AgNO?=(n×M)/m=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58? 3AgAgs
8．称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO标准溶液30.00mL。过3
+量的Ag用0.1185mol/LNHSCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。 4
解：据题意：
与可溶性氯化物试样作用的AgNO的物质的量为: 3 ,3,3 n,n,n,0.1121，30.00，10,0.1185，6.50，10,0.002593mol,AgNONHSCNCl3$
nM,,0.002593，35.45ClCl %,,，100%,40.56%W,Cl0.2266ms
9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO标3
准溶液25.36mL。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000 kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL
试液，滴定用去AgNO标准溶液28.42 mL。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，3
计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？
解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入
4.50g 食盐溶液的体积.
设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：
96.61%，4.500，10000.1013，(28.42,25.36) =V 58.4425 解之得V=6000 L
10.称取纯KIO试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO标准溶液滴定，用去X323.36mL。计算分子式中的x。
解：依题意：n,n,n=0.1000×0.02336=0.002336 mol ,KIOAgNOIx3 74
0.5 即：=0.002336 39，127，16x 解之得x=3
11.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入KCrO指示剂，用0.1000 mol/LAgNO标准溶液滴定，243
-3在终点时溶液体积为100.0ml,KCrO的浓度5×10mol/L。若生成可察觉的AgCrO红色沉淀，2424
+-6 需消耗Ag的物质的量为2.6×10mol，计算滴定误差。 解：滴定误差等于
，，, (1) TE,[Ag]，[Ag],[Cl]AgCrOep24
，++式中表示形成AgCrO所消耗的Ag浓度，它等于消耗的Ag的物质的量除[Ag]24AgCrO24
以溶液的体积。
，-6-5=2.6×10/0.1000=2.6×10 mol/L (2) [Ag]AgCrO24
,12K2.0，10spAgCrO,，,54[Ag],,,2.0，10mol/L (3) 2,,3[CrO]5.0，104 ,10K1.8，10spAgCl,,,6 (4) [Cl],,,9.0，10mol/L，,5[Ag]2.0，10 将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。
分析化学(第三版)第八章 沉淀滴定法
