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第12章 配位化学基础
1 M为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （A） （A） Ma2bd（平面四方）（B） Ma3b （C） Ma2bd（四面体）（D） Ma2b（平面三角形）
2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A） （A） Rh(NH3)6 （B）Ni(NH3) 6 （C） Co(NH3)6 （D） Fe(NH3)6
3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B） （A） 9 ,
（B） 6 , （C）5 , （D）3
4 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴（III） ； 化合物[Cr(NH3)(CN)(en)2]SO4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬（III）。
5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH4[Cr（SCN）4（NH3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl2（C2O4）en] 4 。
6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形
（1）[Co(NH3)4Cl2] （2）[Co(NO2)3(NH3)3]
答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。
7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。
（1）[Cd (NH3)4]μm=0 ； （2）[Ni(CN)4] μm=0 ； （3）[Co(NH3)6] μm=0 ； （4）[FeF6] μm=5.9μB ； 答： 序 （1） （2） （3） （4）
配离子 [Cd(NH3)4] [Ni(CN)4] [Co(NH3)6] [FeF6] 3－3+22+3+
3－
2+
2－
+
3?3?3?3?-
d电子数 磁矩/μm 10 8 6 5 0 0 0 5.9 杂化方式 SP dSP dSP SPd 322323几何构型 正四面体 平面正方形 内/外轨 外轨型 内轨型 内轨型 外轨型 正八面体 正八面体 只供学习与交流
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8判断下列配离子属何类配离子 序号 （1） （2） （3）
9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为 -3 —，配离子的空间构型为 八面体 ，配位原子为 C（碳） ，中心离子的配位数为 6 ，d 电子在t2g 和eg轨道上的排布方式为 t2g eg
—
6
0
配离子 [Fe(en)3] [Mn(CN)6] [Co(NO2)6] 4-4-2+△o与P关系 △o＜P △o＞P △o＞P 强/弱场 弱场 强场 强场 高/低自旋 高自旋 低自旋 低自旋 内/外轨型 外轨型 内轨型 外轨型 ,中心离子所采取的杂化轨道方式为 dsp ，该配合物属 反 磁性分子。
23
10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq
(1) Cr离子，高自旋； (2) Mn离子，低自旋； (3) Fe离子，强场； (4) Co离子，弱场。
解：(1) Cr离子，高自旋：d，t2g eg，（-4×3+6×1）Dq = -6Dq；
2+
2+2+2+2+
431
(2) Mn离子，低自旋：d，t2g eg，（-4×5）Dq+2P = -20Dq+2P；
2+
567
565
002
(3) Fe离子，强场： d，t2g eg，（-4×6）Dq+2P = -24Dq+2P；
2+
(4) Co离子，弱场： d，t2g eg，（-4×5+6×2）Dq = -8Dq。
2+
11 判断下列各对配合物的稳定性的高低：（填“ ＞”或“＜ ”）
(1)[Cd(CN)4]、[Cd(NH3)4]；(2) [AgBr2]、[AgI2]；(3)[Ag(S2O3)2] 、[Ag(CN)2]
2++2+2+
(4) [FeF]、 [HgF] ；(5)[ Ni(NH3)4]、[Zn(NH3)4]
答：(1) [Cd(CN)4]2-＞[Cd(NH3)4]2+， CN-是比NH3更强的配体；
(2) [AgBr2]＜[AgI2]， Ag属于软酸，I属于软碱，而Br属于交界碱； (3) [Ag(S2O3)2]＜[Ag(CN)2] CN是比S2O3更强的配体；
(4) [FeF]＞ [HgF] ； F属于硬碱，Fe属于硬酸，而Hg属于软酸； (5) [ Ni(NH3)4]＜[Zn(NH3)4] 查表发现：logKf（Zn(NH3)4）=9.46,
2+
而logKf（Ni(NH3)4）=7.96 。
12 已知△0（[Co(NH3)6]）=23000cm，△0（[Co(NH3)6]）=10100cm，通过计算证明Kf3+
-1
2+
-1
2+
2+
2+
2+
+
-3+
2+
3---2---+
--2-2+
--3--
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（[Co(NH3)6]）>K?。 f（[Co(NH3)6]）
3+
2+
解：（1）对于[Co(NH3)6]，1 Dq=23000cm/10=2300cm，属于强场配合物，
Co属于d构型，d电子排列为：t2g eg ，
3+
6
3+-1-1
60
省略电子成对能P，CFSE（[Co(NH3)6]）=（-4×6）Dq=-24 Dq， CFSE（[Co(NH3)6]）=-24×2300cm= －55200cm
2+
-1
3+
-1
－1
3+
（2）对于[Co(NH3)6]，1 Dq=10100cm/10=1010cm，属于强场配合物， Co属于d构型，d电子排列为：t2g eg ，
2+
7
-1
51
省略电子成对能P，CFSE（[Co(NH3)6]）=（-4×6+6×1）Dq=-18 Dq， CFSE（[Co(NH3)6]）=-18×1010cm= -18180 cm （3）因为CFSE（[Co(NH3)6]）大于CFSE（[Co(NH3)6]）， 所以可以判断Kf（[Co(NH3)6]）>Kf（[Co(NH3)6]）。
3+
2+
3+
2+
2+
-1
-1
3+
??
13 [Co(NH3)6]为低自旋配离子，其电子吸收光谱的最大吸收峰在23000 cm处。该配离子的分裂能是多少？（分别以cm和kJ/mol表示），吸收什么颜色的光，呈现什么颜色？ 解：
（1）用电子吸收光谱的频率表示,分裂能△0等于的最大吸收峰值，所以（[Co(NH3)6]）=23000 cm
1
3+
―
―1
3+
―1
；
―1
-2
―1
―
（2）用能量表示, 根据△0=E=hν= hc/λ,其中波数=1/λ=23000 cm=23000/10 m= 2300000 m
1
,所以△0= 6.626×10Js×1×10ms×2300000 m=1.52×10J;
-19
-3
23
-1
-1
-348-1―1-19
经单位换算: △0=1.52×10J×10KJ/J×6.023×10mol= 91.55 KJ mol
(3)吸收光的波数为23000 cm属于兰光,透过余下的光而使[Co(NH3)6]溶液呈现酒红色。
14 在0.10mol·L再分别加入
(1) KI固体，使I的浓度为0.10mol·L(2) Na2S固体，使S
2－ －
－1
－1
―1
3+
的K[ Ag (CN)2 ]溶液中，加入固体KCN，使CN的浓度为0.10mol·L
－ －1
，然后
； 。
的浓度为0.10mol·L
－1
计算体系的J值并判断是否能产生沉淀 (忽略体积变化)。
??（已知K??AgI??8.3?10?17 , ?2.48?1020,Kspf?Ag?CN?2?????Ag2S??2.0?10?49） Ksp（1）解： 步骤1计算[Ag]：
设达到平衡时有X molL的[Ag（CN）2] 发生解离，[Ag]=XmolL
-1
-+
-1
+
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无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答-
