第9章 醇、酚、醚
9-1 命名下列化合物。
OHOCCH(1)CH3CH(2)OOOHOO(3)OHHOH(4)H3COCH3(5)CH2OH(6)PhCHCH2CH2CH3OHO(7)PhOCH2CH=CH2(8)H3COOOCH3(9)O2SCH2CH3
（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R)-5-甲基-2-异丙基环已醇； （4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羟甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇； （7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-环氧丁烷； （10）正十二硫醇； （11）甲乙硫醚； （12）二苯砜。 9-2 完成下列反应
C6H5SOCl2C6H5ClH3CC2H5(10)CH3(CH2)10CH2SH(11)CH3SCH2CH3(12)（SNi反应，构型保持）(1)OHH3CC2H5SOCl2,NHOC6H5CH3C2H5（SN2反应，构型翻转）
OHCH3(2)HPBr3HCH3HH2SO4△HBr（SN2反应，构型翻转）(3)(4)(CH3)3CCH2OHOHCH3HOO(CH3)2C=CHCH3（E1反应，碳架发生重排）OHNCH3OCrO3,（弱氧化剂不能氧化叔醇和双键）(5)(1) CH3MgI(2) H3OOH（SN2反应，进攻位阻较小的碳原子）
1
(6)HCO3HH2O / HHOHOHOHHOH+HH（中间产物为环氧化物，亲核试剂进攻两碳原子的几率相等）
H2SO4O（频哪醇重排）(7)OHOHHIO4OOHOCCH3AlCl3165℃OO（邻二醇氧化）OHOCCH3(8)+CH3COClOH(1) NaOH(2) ClCH2Ch2Cl2*（Fries重排，热力学控制产物）
O(9)OH（亲核取代反应）OOHCH3OCH2CH=CHCH2CH3H3C(10)H3CCH3△（发生两次Claisen重排）*CH2CH=CHCH2CH3CHO(11)OHCHCl3/NaOHH2OOH+OHCOH（Reimer-Tiemann反应）
△(12)(13)CH3CH2CHCH2CH3OCH3HBrO+HBrCH3CH2CHCH2CH3OHBr+CH3Br（SN2反应）HOOH（SN1反应）(CH3)2CHCH2CH2CH2SVH2CH3（SN2反应）HOHHOH(14)(15)C2H5SHH+(CH3)2CHCH2CH2CH2BrCl(1) OH(2) H2OHOH+HOHHOH
OHNO2OH9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。
OHOHOH(1)A.B.NO2OHC.D.NO2NO2OHE.CH3OHOCH3OH(2)A.B.C.OCH3OCH3D.
2
（1）D＞B＞C＞A＞E； （2）B＞A＞D＞C。 9-4 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。
OHOH(1)A.(2)A.CH3CH2CH2OHB.CHCH3OHC.C.(CH3)2CHOHB.CH2=CHCHCH3OH
（1）B＞A＞C； （2））B＞A＞C。
9-5 将下列各组化合物按与氢溴酸反应的相对活性排列成序。
(1)A.(2)A.CH2OHCH2OHB.H3CB.CH2OHC.O2NC.CH2OHCHOHCH3CH2CH2OH
（1）B＞A＞C； （2））B＞A＞C（从中间体碳正离子稳定性考虑）。 9-6 试写出除去下列化合物中少量杂质的方法和原理。 （1）C2H5OH中含有少量H2O；（2）(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH； （3）C2H5Br中含有少量C2H5OH；（4）n-C6H14中含有少量(C2H5)2O。 （1）加Mg，加热回流，蒸出乙醇；
（2）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入钠，蒸出乙醚；
（3）用H2SO4洗涤，分液，蒸出C2H5Br。醇可H2SO4与形成烊盐并溶于H2SO4中。 （4）用H2SO4洗涤，分液，蒸出n-C6H14。 9-7用化学方法鉴别下列各组化合物。
(1)A.(2)A.CH3CH2CH2CH2OHOHB.CH3CH2CHCH3OHC.(CH3)3COHD.(CH3)3CBrB.CH2=CHCH2BrF.n-C4H10B片刻混浊C.CH3CHCH2OHOHE.CH3CH2OCH2CH3
C片刻混浊(1)试剂浓HCl/ZnCl2A
CDEF(2)试剂FeCl3Br2/CCl4(1)HIO4,(2)AgNO3AgNO3/C2H5OHA（蓝紫色）+B+（褪色）+( )+( )浓H2SO4溶
9-8 完成下列转化。
(1)CH2BrCH2CHOCH2
3
有机化学第九章醇、酚、醚习题答案
