酯而析出。
在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。 2．答：
试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁 反应式：
OH-HONH2 HClOHCOO--OH．FeCOHONHOH3++OOH+HCOHOFeNHO3+3
反应结果：异羟肟酸铁而显红色。 应用： 鉴别有酯结构的化合物。 四、鉴别题
1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素
HOHOOOHOOO2． 与 HOA B
HOOOHOOOHOOO3．HO
葡萄糖O
A B C
将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。 而后用Emerson试剂鉴别产生红色的是B。
五、问答题
1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点） 2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。
3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。
ROOOOH3COOCH3OCH3H3COOOOCH3OOOH
OCH3
鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼毒素 脱氧鬼臼毒素 R=H
第四章 醌类化合物
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号） 1．A
2．E 3．D 4．B 5．C 6．B 7．B
8．B 9．B 10．B 11．C 12．C 13．C 14．A 15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E 22．B 23．D 24．E 25．E
1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（OOHHOOOHOOHOHO
O
OHO
A. B. C.
OOHOOHCH3OOH
O
D. E.
2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）
A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚 D. 茜草素 E. 羟基茜草素 3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ）
OOHOHOOHOOHOHOHO
O
OHO
A. B. C.
OOHOHOOH2OHOOHCH
O
D. E.
4. 1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ ）
A. 1675cm-1
处有一强峰
B. 1675～1647cm-1
和1637～1621cm-1
围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1
C. 1678～1661cm-1
和1626～1616cm-1
围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1
D. 在1675cm-1
和1625cm-1
处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1
）
A
E. 在1580cm处为一个吸收峰
5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ ）
A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类
6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（ ）
A．带1个α- 羟基蒽醌 B．有1个β-羟基蒽醌 C．有2个α- 羟基蒽醌 D．1，8二羟基蒽醌 E．含有醇羟基蒽醌 7．芦荟苷按苷元结构应属于（ ）
HOOOH-1
gluHCH2OHA．二蒽酚 B．蒽酮 C．大黄素型
D．茜草素型 E．氧化蒽醌
8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有
A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黄酮苷 D.皂苷 E.强心苷 9．中药紫草中醌类成分属于（ ）
A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）
A．一个苯环的β-位 B．苯环的β-位 C．在两个苯环的α或β位 D．一个苯环的α或β位 E．在醌环上 11．C 12．C 13．C 14．A
15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E 22．B 23．D 24．E 25．E 11．番泻苷A属于
A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物 12．下列化合物泻下作用最强的是
A.大黄素 B.大黄素葡萄糖苷 C.番泻苷A D.大黄素龙胆双糖苷 E.大黄酸葡萄糖苷 13．下列蒽醌有升华性的是
A.大黄酚葡萄糖苷 B.大黄酚 C.番泻苷A D．大黄素龙胆双糖苷 E.芦荟苷 14．下列化合物酸性最强的是（ ）
A．2，7-二羟基蒽醌 B．1，8- 二羟基蒽醌 C．1，2 – 二羟基蒽醌 D．1，6-二羟基蒽醌 E．1，4-二羟基蒽醌
15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ ） A．1，8-二羟基蒽醌 B．1，4-二羟基 蒽醌 C．1，2-二羟基蒽醌 D．1，6，8-三羟基蒽醌 E．1，5-二羟基蒽醌 16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ ）
A．菲格尔反应 B．无色亚甲蓝试验 C．活性次甲基反应 D．醋酸镁反应 E．对亚硝基二甲基苯胺反应
17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）
OOHHOOOHOOHOOHOOHOHOOOHOOOHO
A. B. C. D. E. 18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是
HOOOHOOHOOHOO OHOA. B. C. OOHCOOHOH
OOHO
D. E.
OOHCH3
19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（ ）
A. 羟基蒽酮类 B. 蒽酮类 C. 羟基蒽醌类 D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类
20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（ A ） OOHOHOOOHOOHHOOHOOHOHOAOBHOOCOHOHOCOOHODE
21．能与碱液反应生成红色的化合物是（ ）
A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷 D.皂苷 E.大黄素
22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（ ） A. 大黄酚 B. 大黄素 C. 番泻苷 D. 大黄素甲醚 E. 芦荟苷
23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）
A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯环的α或β位 D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上
24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生
紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为
OHOOHOHOOHOHCH3OOOglcOOOHOH
A. B. C.
glcOOOHOHOHOOH
OO
D. E.
25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（ ）
A.C1-C1 B. C4-C4 C. C6-C6
D. C7-C7 E. C10-C10
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号，多选、少选、错选均不得分）
1．ABCDE 2．AD 3．AD 4．AB 5．BCDE 6．ABCD 7．BCD 8．ACD 9．ABCE 10．ACDE 11．ABD 12．BCD 13．BCE 14．BCD 15．DE 16．BE 17．ACDE 18．ABC 19．BCE 20．AD 1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 与醋酸镁反应呈紫红色 B. 与Molish试剂有阳性反应
C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰
D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm围 E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中
2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 虎杖 B. 巴豆 C. 补骨酯 D. 蕃泻叶 E. 皮
3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A.240~260nm B.230nm C.262~295nm D.305~389nm E.410nm
4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 苯醌 B. 萘醌 C. 菲醌 D. 蒽醌 E. 蒽酮
5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．1,8-二羟基 B．1,3-二羟基 C．1,3，4-三羟基 D．1,8-二羟基3-羧基 E．1,4,6-三羟基
6．游离蒽醌母核质谱特征是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A.分子离子峰多为基峰 B. 有[M-CO]峰 C. 有[M-2CO]峰
·+
·+
-1
D.双电荷离子峰 E. 未见分子离子峰
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