第十章 酮和醛
1.醛:羰基分别与一个烃基和一个氢相连的化合物。 2.酮:羰基与两个烃基直接相连的化合物。 3.酰基:
4.单箭头表示均裂,双箭头表示异裂。 5.脂肪族醛、酮亲核加成反应活性次序:
6.增长碳链的反应:酮和醛:与氢氰酸加成、与格式试剂反应、与炔金属化合物反应。
7.羟醛缩合:两分子含有α-氢的醛在酸或碱的催化下(最常用的是稀碱),相互结合形成β-羟基醛的反应。(反应可逆)
8.克莱森-施密特反应:芳香醛与含有α-氢的脂肪醛/酮进行交叉羟醛缩合反应生成α,β-不饱和醛/酮的反应。
9.卤代反应:醛/酮在酸或碱催化下,与卤素反应α-氢被卤代(溶剂:四氯化碳、水、醋酸、酸酐、醇)。 10.制备少一个碳的羧酸:卤仿反应。
11.曼尼希反应:含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺反应,可以在酮的α为引入一个氨甲基,这个反应也称为氨甲基化反应。
12.制备α、β-不饱和酮:曼尼希反应、克莱森-施密特反应、羟醛缩合。
13.过氧酸氧化反应:酮在酸催化下与过氧酸作用生成酯的反应。(过氧酸:过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸、过氧间氯苯甲酸等)
14.康尼扎罗反应:无α-H的醛在浓碱作用下可在两分子间发生反应,一分子醛被还原成醇,另一分子醛被氧化成酸。(也称歧化反应)
15.维悌希反应:醛、酮与磷叶立德反应生成烯烃。(磷叶立德试剂也称为维悌希试剂)。
16.安息香缩合反应:芳醛在氰基负离子催化下,生成α-羟基酮的反应。(最简单的芳香α-羟基酮称为安息香)。
17.盖特曼-可赫反应:在催化剂(无水三氯化铝和氯化亚铜)存在下,芳烃与氯化氢和一氧化碳混合气体作用,生成芳醛的反应。
18.在乙醛分子的羰基与甲基这几间插入一个或者多个乙烯基,原来的甲基和醛基间的相互影响依旧存在。 19.迈克尔加成:α,β-不饱和醛/酮和碳负离子发生
1,4-共轭加成反应。
20.狄尔斯-阿尔德反应:共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物反应生成六元环状化合物的反应。 21.制备乙酰乙酸乙酯:烯酮与乙醇反应。 22.内型产物:双烯体中C2-C3键和亲双烯体的取代基处在连接平面同侧时的生成物。
23.醛和酮的制备:醇的氧化、烯烃和炔烃制备、芳烃侧链的控制氧化、卤化水解、罗森蒙德还原法、傅-克酰基化反应、盖特曼-柯赫反应、羧酸与RLi反应。