第十章 醇和醚
1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。
OHCH3CH3CCH3OHOH
(1) 仲醇，2－戊醇 (2) 叔醇，叔丁醇 (3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇
OHOHHOCH2CH2CH2OH
(4) 仲醇，4－甲基－2－己醇 (5) 伯醇,1－丁醇 (6) 伯醇,1，3－丙二醇
OHOHOH
(7) 仲醇 异丙醇 (8) 苄醇 1－苯基乙醇 (9) 2－壬烯－5－醇，仲醇
2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。
解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。
解：溶解度顺序如右：（4）> (2) > (1) > (3) > (5)。
理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。 4. 区别下列化合物。
解：(1) 溴水 浓硫酸 (2) 卢卡斯试剂 2－丁醇 十分钟变浑 烯丙醇 褪色 丙醇 不变 溶解 1－丁醇 加热变浑 1－氯丙烷 不变 不溶 2－甲基－2－丙醇 立即变浑 (3) 卢卡斯试剂 α－苯乙醇 β －苯乙醇 立即变浑 加热才变浑 5. 顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物
解：
CH3C6H5C=CCH3HB2H6NaOH,H2O2CH3C6H5CHCHOHCH3NaOH,H2O2CH3HOCH2CHCH2CH2CH3
CH3B2H6CH2=CCH2CH2CH36. 写出下列化合物的脱水产物。
解: (1) (3) CH3CH=C(CH3)2 (2) (4) (CH3)2C=CHCH2OH CH=CHCH(CH3)2CH=CHCH3 (5) CH3CH3CH3CH=CC=CHCH37．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。
解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇 > 苄醇 > 对硝基苄醇。
(2) a-苯基乙醇>苄醇 > β-苯基乙醇
8．（1） 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：
CH2=CHCHCH3OHCH2=CHCHCH3OHCH2=CHHBrCH2=CHCHCH3Br+BrCH2CH=CHCH3H+CH2=CHCHCH3+OH2+H2OCHCH3+CH2CH=CHCH3Br-BrCH2CH=CHCH3Br-CH2=CHCHCH3Br
（2） 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：
HOCH2CH=CHCH3HBrBrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3OH
HOCH2CH=CHCH3H2O+H+H2OCH2CH=CHCH3CH2=CHCHCH3Br-CH2=CHCHCH3OH
++CH2CH=CHCH3Br-BrCH2CH=CHCH39. 应历程解释下列反应事实。 解： (1) 反应历程：
(CH3)3CCHCH3OHH+(CH3)3CCHCH3+H+(CH)CCH=CH332CH3CH3CHCH3C+CH3CH3CH3C+CHCH3H+CH3(CH3)2CHC=CH2CH3+(CH3)2C=(CH3)2
(2) 反应历程：
CH2OHH+CH2OH2+H2OCH2++-HCH2CH2++H+CH2+H扩环重排 1，2-H迁移
+CH3H+10. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。 解：1．2－戊醇：
CH3CHO+CH3CH2CH2MgBrCH3CHCH2CH2CH3OMgBr
CH3MgBr+H2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OH CH3CHCH2CH2CH3OCHCH2CH2CH2CH3OMgBr+H2O.HCH3CHCH2CH2CH3OH
（2）2-甲基-2-丁醇：
无水乙醚
CH3CH3HO,H+2CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OHOMgBrCH3CH3HO,H+2CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OH OMgBrCH3CH2MgBrCH3MgBr+CH3COCH3+CH3COCH2CH3
3．1－苯基－1－丙醇 （3）2－苯基－1－丙醇：
MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OHCHO+CH3CH2CH2MgBrCHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OH
（4）2－苯基－2－丙醇：
CH3MgBr+CH3COC6H5MgBr+CH3CCH3H2O,H+OMgBrCH3+HO,H2CCH3OMgBrCH3CCH3OHCH3CCH3OH
CH3COCH3
11．合成题
解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基-1-丁醇：
CH3CHCH2CH3PCl3CH3CHCHCH3Mg,(C2H5)2OCH3CHCH2CH3OHMgClCl CH3OH[O]CH2O+H2O,H+CH3CHCH2CH3MgCl（2）正丙醇，异丙醇合成2- 甲基－2－戊醇
CH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CH2CH2MgCl+CH3COCH3PCl3[O]CH3CH2CH2ClCH3COCH3CH3CH3CH2CHCH2OH
Mg,(C2H5)2OCH3CH2CH2MgClH2O,H+CH3CH3CCH2CH2CH3OH
（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：
第10章醇和醚
