性溶剂，如苯。
4. 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。
5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。
6. 答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3, 以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。
7. 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。
8. 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。
9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。
10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。
11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。
12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。
13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。
第二章 糖和苷
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)
6
1. D 2.C 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A
8．C 9．C 10．B 11．E 12．C 13.B 14．B 15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ 20．C
1.最难被酸水解的是（ ）
A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷
2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）
A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠
3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）
A. 热乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水
4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 E. 苷元
5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ ）
OHOHOHOHOOROOROOROOROHOHHOHOHOHONH2OH abcd6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ）
A．molisch试剂 B．苯胺-邻苯二甲酸试剂 C．Keller-Kiliani试剂 D．醋酐-浓硫酸试剂 E．香草醛-浓硫酸试剂
7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）
A．酸度增加 B．水溶性增加 C．脂溶性大大增加 D．稳定性增加 E．碱性增加
8．在天然界存在的苷多数为（ C ）
A．去氧糖苷 B．碳苷 C．β-D-或α-L-苷 D．α-D-或β-L-苷 E．硫苷
9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）
A．1~2Hz B．3~ 4Hz C．6 ~8 Hz D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz
10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）
A．苷键的结构 B．苷中糖与糖之间的连接位置 C．苷元的结构 D．苷中糖与糖之间的连接顺序 E．糖的结构
11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）
7
）
A．PTLC B．GC C．显色剂 D．HPLC E．PC
12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ）
A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105 D．δppm106~110 E．δppm 110~115
13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B ）
A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解
14．Molisch反应的试剂组成是（ B ）
A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸
D． β-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸
15．下列哪个不属于多糖（ C ）
A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶 16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( )
CH2OHOHHOOHONCOOHHOOHCOOH
A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷 D．碳苷 E. 氰苷
17．在糖的纸色谱中固定相是（ ）
A．水 B．酸 C．有机溶剂 D．纤维素 E.活性炭
18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（ C ）
A．1.0~1.5 B．2.5~3.5 C．4.3 ~6.0 D．6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5
19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中 ，最难水解的苷是（ A ）
Ａ．糖醛酸苷 Ｂ．氨基糖苷 Ｃ．羟基糖苷 Ｄ．2，6—二去氧糖苷 E. 6—去氧糖苷
20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）
A．麦芽糖酶 B．转化糖酶 C．纤维素酶 D．芥子苷酶 E.以上均可以
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．属于氧苷的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．红景天苷 B．天麻苷 C．芦荟苷 D．苦杏仁苷 E．萝卜苷 2．从中药中提取原生苷的方法是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
8
A．沸水提取 B．70%乙醇提取 C．取新鲜植物40℃发酵12小时 D．甲醇提取 E．在中药中加入碳酸钙 3．酶水解具有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．专属性 B．选择性 C．氧化性 D．保持苷元结构不变 E．条件温和
4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．酶水解 B．碱水解 C．酸水解 D．氧化开裂法 E．剧烈酸水解
5．确定苷键构型的方法为（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．利用Klyne经验公式计算
B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。 C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。 D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。 E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。 二、名词解释
1.原生苷与次生苷 2. 酶解 3.苷类 4. 苷化位移
三、填空题：
1．Molisch反应的试剂是_________________用于鉴别_______________，反应现象 ___________________。
2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入_________中，从而获得原始苷元，该法称为________。
3．苷类又称 ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 连接而成的化合物。 1．α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。 2．有机相，二相水解法 3．配糖体，端基碳原子。
四、分析比较题，并简要说明理由
NH2NNNOOHHOOHOOHNOSO3KCH2OHOSCCH2CHCH2OHHOHOHOH2CNOHOHCH2OHCH2OHOOOHOH1．
OH
OHOH
OH
HOOH
A B C D 酸催化水解的难→易程度： > > > 理由：
9
五、完成下列反应
1. 某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。
OCH3OOCH3OOCH3OCH3OCH3OHOCH3OCH3
OHOHOCH3
OCH3OOCH3OCH3
OCH3OOOHOOCH3OOCH3I,NaHDMSOOCH3OOOCH3OCH3OCH3OCH3
OOCH3OCH3OCH3OOCH3CH3OHHClOCH3OHOCH3OCH3
OHOCH3
OCH3OCH3
六、问答题
1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？
2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？
1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：
（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。 （2）按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
第三章 苯丙素类化合物
一、选择题
10
天然药物化学-习题
