k) 读取设备： 在ICP/AES(-OES)和AAS中，发射强度与目标元素的浓度成比例；或在ICP/MS中离子电流与目标元素的质荷比成比例。
l) 检测限：当对校准空白样进行连续10次的测量，发现对于原子谱线（ICP/AES(-OES)和AAS）的强度和选择的质荷比（ICP/MS）的强度或背底强度能够产生三倍于标准的偏差时的浓度。
m) 分辨率：光谱仪能够分辨两个非常临近谱线的能力。
n) 质量控制：为了保证数据可靠性而进行的使分析结果符合额定标准的程序。
14.4 仪器/设备和材料
14.4.1 仪器/设备
a) ICP/AES(-OES)：仪器组成如下：样品支架、等离子喷枪、连接电路、离子透镜、质量分离器、光学单位、探测器、控制系统和数据输出装置。
b) ICP/MS：仪器组成如下：样品支架、稳弧剂、连接电路、离子透镜、质量分离器、探测器、真空容器、控制系统和数据输出装置。
c) AAS：仪器组成如下：一个单槽燃烧器头、中空的阴极灯、探测器、数据处理器和控制系统。
d) 耐氢氟酸的样品容器：该容器的样品嵌入部分和吹焰器已做了耐氢氟酸的处理。
e) 氩气：气体纯度高于99.99％（体积分数）。
f) 乙炔气：气体纯度高于99.99％（体积分数）。 g) 天平：精度为0.1mg量级。
h) 玻璃器皿：所有的玻璃器皿在使用前都需用体积分数为10％的硝酸清洗。
长颈烧瓶：100ml
烧杯： 100ml，200ml等
容量瓶： 50ml，100ml，200ml等
移液管： 1ml，5ml，10ml，20ml等 漏斗
表面皿
坩埚： 50ml，150ml等
i) 白金坩埚： 50ml，150ml等
j) 瓷坩埚：比如50ml，150ml等
k) PTFE/PFA（聚四氟乙烯/有侧链的聚四氟乙烯）器材：所有器材在使用前都需用体积分数为10％的硝酸清洗。
烧杯： 100ml，200ml等
容量瓶： 100ml，200ml，500ml等
l) 微量吸移管： 10μl，100μl，200μl等
m) 容器：用于存放标准溶液和校准用标准溶液
用于元素浓度分析的普通容器，由高密度聚乙烯制成；用于超示踪量级测定的容器应由聚四氟乙烯（PFA）或氟化乙丙烯（FEP）制成。在选用任一种容器时，使用者必须确认所选容器的适用性。
n) 电热板或热砂浴
o) 马弗炉：可在450±25℃保温。 p) 本生喷灯或相似的煤气喷灯 q) 微波消解系统
警告：对于用于个人实验室的专门的模型和微波设备，制造商有许多安全和操作规范。分析人员需要查阅专门的设备手册、制造商和文献，以便对微波设备进行适当而安全的操作。
r) 微波消解器：100ml等 s) 耐热绝热板 t) 纸过滤器
14.5 试剂
为了在痕迹量级测定元素，试剂必须具有极高的纯度。与被测定的最低浓度相比，那些分析物或试剂、水中的干扰物质的浓度是可以忽略的。
a） 水：ISO 3696：1987中指定的等级为1、用于所有样品溶液的制备和稀释的水。
b） 硫酸：ρ(HSO)＝1.84g/ml，95％
24
c） 硝酸：ρ(HNO)＝1.40g/ml，65％
32
2
d） 过氧化氢：ρ(HO)＝1.10g/ml，30％ e） 盐酸：ρ(HCl)＝1.19g/ml，37％
f） 氢氟酸：ρ(HF)＝ISO 40≈42%；JIS 46≈48％ g） 硼酸（HBO）
3
h） 铅浓度为1000μg/l的标准溶液 i） 镉浓度为1000μg/l的标准溶液 j） 内标溶液
将使用不干扰目标元素的内标元素。而且样品溶液中内标元素的含量必须在可以忽略的量级。Sc，In，Tb，Lu，Re，Rh，Bi和Y可以用来作内标元素。
使用ICP/AES(-OES)时，推荐使用Sc或Y；使用ICP/MS时，推荐使用Rh。内标元素的浓度通常为1000μg/l。
警告：在这个方法中，没有精确定义每一种需使用的试剂的毒性。然而，每一种化合物都须被当作对健康有害的物质来对待。从这个观点出发，推荐无论使用什么方法都要尽可能低的暴露化合物。
制备方法包括了强酸的使用，这些强酸是腐蚀品，并会导致灼伤。处理这些酸的时候必须穿戴实验服、手
套和安全眼镜。
硝酸会挥发有毒蒸汽。因为存在有毒气体释放的可能性，所以在消解和向样品中添加酸的操作通常在通风橱中进行。
从等离子体中产生的废气应该由烟雾回收系统排走。 在使用氢氟酸时需要特别的预防措施。
14.6 样品制备
14.6.1 测试部分
为了获得需要的结果，可以根据标准来选用不同的分析手段，而分析手段不同，则所需样品的数量也不同。通常建议开始时选用最大量的样品。更进一步的考虑将发现其风险。
对于湿酸消解法，用于研磨、碾磨或切削的400mg样品应精确测量到0.1mg量级；对于干灰化
法或酸消解封闭系统，用于研磨、碾磨或切削的200mg样品应精确测量到0.1mg量级。
14.6.2 试液的制备 14.6.2.1 干灰化法
a) 当样品中不含卤素化合物时（该信息可从预先的筛选实验中获得）：
将称量好的样品放在坩埚中，坩埚置于耐热绝热板的孔中。然后平缓加热坩埚，为了适当通风，加热是在一个通风柜的燃烧室中进行的，同时注意样品没有被点燃。当样品已被消解成一个焦块，逐渐加温直到挥发的消解产物已被充分排出，最后只留下干的碳质残渣。然后将坩埚及其里面的物质移入450±25℃的马弗炉，炉门不紧闭以提供足够的空气来氧化碳。再后，将坩埚及其里面的物质从炉中取出冷却至室温。加入5ml硝酸，将合成溶液移至容量瓶中，并加水至50ml。这个合成溶液是浓缩的样品溶液。对每一种仪器，浓缩的样品溶液都可以用来稀释成相应浓度的溶液。如果使用了内标，那么内标物必须在加水之前加入：以50ml的最后体积为参考，对于ICP-AES和ICP-MS分别是加入500μl和500nl的内标，其中内标物必须在加水之前加入。
b) 当样品中含有卤素化合物时（该信息可从预先的筛选实验中获得）：
称量好的样品被放在坩埚中。加入10到15ml的硫酸，然后将坩埚及其里面的物质放在电热板或砂浴上缓慢加热，直到塑料熔化并变黑。再后加入5ml硝酸，并继续加热直到塑料完全降解并产生白烟。
c) 冷却后，将坩埚放入保温在450±25℃的马弗炉中，样品被蒸发，干燥和灰化，直到碳被完全地燃烧。灰化后，加入5ml硝酸，然后将合成溶液移入50ml容量瓶中，并用水加至50ml。这个合成溶液是浓缩的样品溶液。对每一种仪器，浓缩的样品溶液都可以用稀释成相应浓度的溶液。如果使用了内标，那么内标必须在加水之前加入：以50ml的最后体积为参考，对于ICP-AES和ICP-MS分别是加入500μl和500nl的内标，其中内标必须在加水之前加入。
d) 如果有样品遗留物，用离心机或滤纸将它们分离。为确定目标元素缺失，残渣必须用合适的测量手段（如：XRF）来检测。
注释：这个方法不适用于氟碳化合物。见章节12.1
14.6.2.2 湿酸消解法
该方法只用于对镉的测定。因为在使用硫酸时，会由于生成硫酸铅而导致铅损失，所以该方法对铅的测定不适用。
a) 样品在烧瓶中进行测量。在其中加入5ml硫酸和1ml硝酸，然后加热直到样品灰化并产生白烟。停止加热，加入少量硝酸（约0.5ml），然后继续加热直到白烟产生。重复以上加热和用硝酸消解的过程，直到消解后的溶液变成浅黄色。
b) 然后冷却样品数分钟。加入少量过氧化氢（一次几毫升），再次加热直到产生白烟。冷却后，将溶液移入100ml容量瓶，并加水至100ml。这个合成溶液是浓缩的样品溶液。对每一种仪器，浓缩的样品溶液都可以用稀释成相应浓度的溶液。如果使用了内标，那么内标必须在加水之前加入：以100ml的最后体积为参考，对于ICP-AES和ICP-MS分别是加入1000μl和1000nl的内标，而且内标必须在加水之前加入。
当消解不完全或样品中含有二氧化硅、钛等时（该信息可从预先的筛选实验中获得）：
将称量的样品放入烧瓶。加入5ml硫酸和1ml硝酸，然后加热直到样品灰化并产生白烟。
停止加热，加入少量硝酸（约0.5ml），然后继续加热直到白烟产生。重复以上加热和用硝酸消解的过程，直到消解后的溶液变成浅黄色。
然后冷却样品数分钟。加入少量过氧化氢（一次几毫升），然后再次加热直到产生白烟。冷却后，将溶液移入氟烃树脂管。再加入5ml氢氟酸，并加热此管直到产生白烟。可以加入硼酸来实现氟化物的络合以保护石英的等离子喷枪（此时没有防酸的样品支架可供使用）。冷却后，将溶液移入100ml容量瓶，并加水至100ml。这个合成液是浓缩的样品溶液。对每一种仪器，浓缩的样品溶液都可以用稀释成相应浓度的溶液。如果使用了内标，那么内标必须在加水之前
加入：以100ml的最后体积为参考，对于ICP-AES和ICP-MS分别是加入1000μl和1000nl的内标（12.5j），其中内标必须在加水之前加入。
d) 如果有样品遗留物，用离心机或滤纸将它们过滤。为确定目标元素缺失，残渣必须用合适的测量手段（如：XRF）来检测。 14.6.2.3 用于酸消解的封闭系统
a) 将称量的样品放入微波消解管中，加入5ml硝酸。可以添加少量或是能够起催化作用的量（比如0.1到1ml）的过氧化氢来促进有机物的完全氧化。消解管用盖盖上，放置在一个微波消解装置中。样品在微波炉中按照预先制定的程序进行消解。冷却后，将溶液移入50ml容量瓶，并加水至50ml。这个合成溶液是浓缩的样品溶液。对每一种仪器，浓缩的样品溶液都可以用稀释成相应浓度的溶液。如果使用了内标，那么内标必须在加水之前加入：以50ml的最后体积为参考，对于ICP-AES和ICP-MS分别是加入500μl和500nl的内标，而且内标必须在加水之前加入。
警告：只有在知道样品的活性成分时才能添加过氧化氢。过氧化氢可与易氧化材料发生快速而猛烈的反应。当样品中可能含有大量易氧化有机成分时，不要添加过氧化氢。
b) 当消解不完全或样品中含有二氧化硅、钛等时（该信息可从预先的筛选实验中获得）：
将称量的样品放入微波消解管。加入5ml硝酸和1ml氢氟酸。可以添加少量或起催化作用
的量（比如0.1到1ml）的过氧化氢来促进有机物的完全氧化。消解管用盖盖上，放置在一个微波消解装置中。样品在微波炉中按照预先制定的程序进行消解。可以加入硼酸来实现氟化物的络合以保护石英的等离子喷枪（此时没有防酸的样品支架可供使用）。冷却后，将溶液移入50ml容量瓶，并加水至50ml。这个合成溶液是浓缩的样品溶液。对每一种仪器，浓缩的样品溶液都可以用稀释成相应浓度的溶液。如果使用了内标，那么内标必须在加水之前加入：以50ml的最后体积为参考，对于ICP-AES和ICP-MS分别是加入500μl和500nl的内标，而且内标必须在加水之前加入。
警告：只有在知道样品的活性成分时才能添加过氧化氢。过氧化氢可与易氧化材料发生快速而猛烈的反应。当样品中可能含有大量易氧化有机成分时，不要添加过氧化氢。
c) 如果有样品遗留物，用离心机或滤纸将它们过滤。为确定目标元素缺失，残渣必须用合适的测量手段（如：EDXRF）来检测。 14.6.3 实验室试剂空白液的制备
制备程序与样品制备相同，只是此时溶液中不含样品。
14.7 测试步骤
通常，应该假设样品是由未知成分组成。这样的话，推荐使用内标法（强度比较法）。如果
IEC62321中文版检测方法 - 图文
