北京26．TiCl是由钛精矿（主要成分为TiO）制备钛（Ti）的重要中间产物，
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制备纯TiCl4的流程示意图如下： 资料：TiCl4及所含杂质氯化物的性质
化合物 沸点/℃ 熔点/℃ 在TiCl4中的溶解性 SiCl4 58 ?69 互溶 TiCl4 136 ?25 — AlCl3 181（升华） 193 微溶 FeCl3 316 304 MgCl2 1412 714 难溶 （1）氯化过程：TiO2与Cl2难以直接反应，加碳生成CO和CO2可使反应得以进行。
已知：TiO2(s)+2 Cl2(g)＝TiCl4(g)+ O2(g) ΔH1=+175.4 kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)＝2CO(g) ΔH2=－220.9
kJ·mol-1
①沸腾炉中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的热化学方程式：
。
②氯化过程中CO和CO2可以相互转化，根据如图判断： CO2生成CO反应的ΔH_____0（填“＞”“＜”或“=”）， 判断依据： 。
③ 氯化反应的尾气须处理后排放，尾气中的HCl和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCl3溶液，
则尾气的吸收液依次是 。 ④ 氯化产物冷却至室温，经过滤得到粗TiCl4混合液，则滤渣中含有 。
（2）精制过程：粗TiCl4经两步蒸馏得纯TiCl4。示意图如下：
物质a是______________，T2应控制在_________。
（1）①TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g) △H=-45.5 kJ/mol ②> 随温度升高，CO含量增大，说明生成CO的反应是吸热反应 ③H2O、FeCl2溶液、NaOH溶液 ④MgCl2、AlCl3、FeCl3
（2）SiCl4 高于136℃，低于181℃
海南17．以工业生产硼砂所得废渣硼镁泥为原料制取MgSO4?7H2O的过程如图所
示：
硼镁泥的主要成分如下表：
MgO 30%～40% SiO2 20%～25% FeO、Fe2O3 5%～15% CaO 2%～3% Al2O3 1%～2% B2O3 1%～2% 回答下列问题：
（1）“酸解”时应该加入的酸是 ，“滤渣1”中主要含有 （写化学式）。
（2）“除杂”时加入次氯酸钙、氧化镁的作用分别是 、 。
（3）判断“除杂”基本完成的检验方法是 。
（4）分离滤渣3应趁热过滤的原因是
。 （1）浓硫酸，SiO2
（2）氧化亚铁离子、促进铁离子、铝离子转化为沉淀 ． （3）溶液接近为无色
（4）温度对硫酸镁、硫酸钙的溶解度影响不同，温度越高，硫酸钙溶解度越小，可以采用蒸发浓缩，趁热过滤方法除去硫酸钙
江苏19．某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中
其他金属含 量过低,对实验的影响可忽略)。
已知：①NaClO溶液在受热或酸性条件下易分解,如：3NaClO
②AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH3·H2O4 Ag(NH3) 2++N2H4·H2O
为 。
（2）NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O2 ,该反应的化学方程式为 。
HNO3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺点是 。
（3）为提高Ag的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,并_______________________。
（4）若省略“过滤Ⅰ”,直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水,则需要增加氨水的用量,除因过量NaClO与NH3·H2O反应外(该条件下NaClO3与NH3·H2O不反应),还因为
。
（5）请设计从“过滤Ⅱ”后的滤液中获取单质Ag的实验方案：
-1 (实验中须使用的试剂有：2 mol·L水．．．
2NaCl+NaClO3
Ag(NH3) 2++ Cl- +2H2O
③常温时 N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原 Ag(NH3) 2+：
4Ag↓+ N2↑+ 4NH++ 4NH3↑+H2O 4（1）“氧化”阶段需在 80℃条件下进行,适宜的加热方式
合肼溶液,1mol·L-1H2SO4)。 (1)水浴加热 (2)4Ag+4NaClO+2H2O成环境污染
(3)将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中
(4)未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水,且其中含有一定浓度的Cl－,不利于AgCl与氨水反应
(5)向滤液中滴加2mol·L-1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L-1 H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3 待溶液中无气泡产生,停止滴加,静置,过滤、洗涤,干燥。
4AgCl+4NaOH+O2↑会释放出氮氧化物(或 NO、NO2 ),造
江苏选答21．1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体,沸点为71℃,密度为1.36 g·cm-3。实验室制备少量1-溴丙烷的主要步骤如下:
步骤1：在仪器A中加入搅拌磁子、12 g正丙醇及20 mL水,冰水冷却下缓
慢加入28 mL浓H2 SO4 ;冷却至室温,搅拌下加入24 g NaBr。
步骤2：如图所示搭建实验装置, 缓慢加热,直到无油状物馏出为止。 步骤3：将馏出液转入分液漏斗,分出有机相。
步骤4：将分出的有机相转入分液漏斗,依次用12 mL H2O、12 mL 5% Na2CO3
溶液和12 mL H2O洗涤,分液,得粗产品,进一步提纯得1-溴丙烷。
（1）仪器A的名称是_____________;加入搅拌磁子的目的是搅拌和___________________。
（2）反应时生成的主要有机副产物有__________________________________。
（3）步骤2中需向接受瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中的目的是___________________。
（4）步骤2中需缓慢加热使反应和蒸馏平稳进行,目的是______________________________。
（4）步骤4中用5%Na2CO3溶液洗涤有机相的操作: 向分液漏斗中小心加入12 mL
5% Na2CO3溶液,振荡, ,静置,分液。
(1)蒸馏烧瓶 防止暴沸 (2)丙烯、正丙醚
(3)减少1-溴丙烷的挥发 (4)减少HBr挥发
(5)将分液漏斗下口向上倾斜、打开活塞排出气体
2-溴丙烷和
2017年高考化学实验题集锦
