试写出生成下图a、b、c、d的四种有机物的化学方程式（不必注明反应条件）。
（1）生成a： （2）生成b： （3）生成c： （4）生成d： 33．物质C可由下图的几种方法制备： 化合物A含48.60％（质量）的碳、8.1％（质量）的氢和43.30％（质量）的氧，它可和新制备的氧化银（Ⅰ）反应，形成一种难溶盐，从0.74g的A可得到1.81g银（Ⅰ）盐。
化合物D含54.54％的碳、9.09％的氢和36.37％的氧，它可和亚硫酸氢钠化合，形成一个含21.6％硫的化合物。
（1）简要写出过程以及A和D的结构式； （2）写出B、C、E、F、G的结构式；
（3）指出上图中按镜头标示的反应类型，并较详细地讨论B→G和D→E的反应； （4）写出G的可能的异构体的结构式并指出异构类型。
34．α－氨基丙酸是蛋白质中的一个成分，它可由另一个α－氨丙酸[L－(－)－丝氨酸]通过一系列的反应制得。将下列反应所得的中间产物填写在答题卡中相应的位置处。
HOCH2OHClCHCOHCH3OHNH2①PCl5②⑴H3⑵OH－O+ONa-Hg③HOCH3CHCOH2NH2
L－(－)－丝氨酸
35．氨基酸分子（RCH(NH2)COOH）中，既有碱性的氨基（－NH2），又有酸性的羧
＋－
基（－COOH）。在一定的酸碱性条件下，能自身成盐（RCH(NH3)COO）。所以在氨基酸分析中不能用碱溶液测定氨基酸水溶液中羧基的数目，而应先加入甲醛，使它与－NH2缩合（R－NH2＋HCHO→R－N＝CH2＋H2O），然后再用碱液滴定法，测定羧基含量。氨基酸中－NH2的数目可用与HNO2反应定量放出N2而测得，氨基在反应中变成羟基（－OH）（R－NH2＋HNO2→R－OH＋N2＋H2O）。
化合物A，分子式为C8H15O4N3中和1mol A与甲醛作用后的产物消耗1mol NaOH。1mol A与HNO2反应放出1mol N2，并生成B（C8H14O5N2）。B经水解后得羟基乙酸和丙氨酸。
①B的结构简式为 ；
②A跟亚硝酸反应的化学方程式为 。
36．化合物A是蛋白质经酸性水解得到的产物之一，是一种白色的晶体。它的水溶液能够导电，而且，在不同的pH值下，有时向阳极移动，有时向阴极移动。A没有光学活性。加热A，得到一种相对分子质量为114的固体B。B很容易经简单的化学处理变回A。
（1）写出A的结构式。 （2）写出B的结构式。
（3）写出A和B相互转化的反应式。
37．从人尿中分离出的晶体化合物A熔点为187～188℃。对于化合物A得到下列实验结果：
①化合物A含碳、氢、氧、氮四种元素；
②17.2g A完全燃烧时，生成39.6g CO2和8.1g H2O。分解8.96g A以测定A中的含氮量，A可被完全转化成氮气0.025mol；
③测定A的相对分子质量，大约为180； ④证明A中有羧基；
⑤A用足量的6mol/L盐酸加热完全水解时，1mol A可生成1mol B和1mol C。B、C均为羧基化合物；
⑥B易溶于有机溶剂，在热水中也易溶如遇冷却的水溶液就析出晶体，可用于B的精制精制后的B是熔点为122.4℃的晶体；
⑦若将B的钠盐和苛性钠混合进行强热，则生成苯（此反应类同于实验室制备甲烷）； ⑧取出纯的C，含氮量为18.7％，它是难溶于有机溶剂，而易溶于水、盐酸、氢氧化钠溶液的化合物。
从以下实验结果，回答下列问题：
（1）A的分子式 ，A的结构简式 。 （2）B的名称 。
（3）C跟盐酸反应的化学方程式 。 （4）C发生缩聚反应的化学方程式 。 C组
38．丙氨酸在强酸性溶液中以阳离子存在，在强碱溶液中以阴离子存在，在pH为6时，以两性离子存在。丙氨酸在水溶液中存在下列关系：
强酸溶液 pH＝6 强碱溶液 现以Pt电极在下列介质中电解丙氨酸溶液：
（1）在强酸溶液中，在 极，析出丙氨酸。 （2）在强碱溶液中，在 极，析出丙氨酸。
（3）在pH＝6时，阳极的电极反应式为 。
39．写出赖氨酸（H2NCH2CH2CH2CH2CH(NH)COOH）在指定条件下占优势的结构式： （1）在强酸性溶液中。 （2）在强碱性溶液中。
（3）在达到等电点的溶液中。
40．A和B属于一类天然有机化合物，当用三氟醋酸酸氯（CF3－Cl）作用于A物质时，可得C物质，C物质能与五氯化磷作用转变为D物质。B物质与甲醇作用生成E，D与E反应的产物为F，它与稀碱作用转化为G。
A、B、G能与盐酸、碱、亚硝酸反应。已知G的分子中所含的氧原子数为A分子中的2.5倍，而B分子中的氧原子数为A中的2倍，G分子中的碳原子数等于6，它是A和B中碳原子数的总和。
随着介质的酸度不同，A、B、G都能以阴离子、阳离子和中性分子3种形式存在。 （1）试确定A至G各为何种物质。
B、G与盐酸、CF3COCl（2）以A物质为例，说明A、碱、亚硝酸作用时的产物。（提示：
与CH3COOH有类似的化学反应；CH3COOH与PCl5作用得CH3COCl）
41．1866年H. Rithausen从谷胶的硫酸分解产物中分离出谷氨酸，
。1890年L. Wollf合成并确定了它的结构，1908年池田菊苗从海
带的热水提取物中分离出L－谷氨酸的钠盐，它才是具有鲜味的成分，即味精。
谷氨酸的电离常数Ka1＝6.46×10－3，Ka2＝5.62×10－5，Ka3＝2.14×10－10；pKa＝－lgKa，所以pKa1＝2.19，pKa2＝4.25，pK3＝9.67。
目前工业上生产味精的方法有水解法、糖蜜提取法、淀粉发酵法及合成法等。当前我国生产的味精主要采用淀粉发酵法。
以发酵法生产的工艺流程如下：淀粉?水解???发酵?等电点???葡萄糖?尿素???谷氨酸铵???L－谷氨酸?中和、浓缩、结晶??????L－谷氨酸－钠盐。
若生成L－谷氨酸二钠盐，则不具有鲜味，所以工业生产中控制各阶段的pH是一项关键。
试问：
（1）Ka1、Ka2、Ka3相对应的基团各是哪个？
（2）计算L－谷氨酸等电点的pH？（所谓等电点，就是谷氨酸呈电中性时所处环境的pH）
（3）中和、脱色、结晶时的pH应保持在多少？ （4）用什么物质脱色？ 42．L－甲状腺素是一种重要的激素，用来治疗呆小病、粘液瘤、肥胖病等人类疾病。早期人类都是用动物的甲状腺组织来提取甲状腺素。甲状腺素的光学活性在20世纪30年代首先由Harington和Salter发现，他们从动物甲状腺体的蛋白质用发酵水解方法提取了L－甲状腺素，从而避免了碱性水解的消旋现象，同样的结果也由Foster和Palmer等人在甲状腺体初步发酵后再酸性水解的方法而获得。但是从动物甲状腺体组织提取的L－甲状腺素纯度低、光学纯度比较差，而且数量亦受到限制。40年代起，人们开始用合成方法来生产L－甲状腺素。
化学合成法是以L－酪氨酸为起始原料合成L－甲状腺素有多种路线，最有代表性的为Chalmers开发的经典路线：
CH3CO?2O?NaOH3?H2SO4（C9H11NO3）?HNO?????A（C9H9N3O7）????????
3CH2OH?HB（C11H11N3O8）?CH??????C（C13H15N3O8）
?D（C20H21N3O9）
?NaNO2/HCl?HAc2?Pd （C20H25N3O5）?KI（C20H21NO5I2）?HI（C16H13NO4I2）?H???E??????F????G
2?KI?I???（L－甲状腺素，C16H11NO4I4）
此合成工艺需要八步反应，虽可保留其光学活性，但操作步骤非常复杂，产率低，成本较高。
通过化学工程师们的不懈努力，上海精细化工研究所的研究人员采用3，5－二碘－L－酪氨酸为原料，经孵化反应（消化－偶合反应）合成了高纯度、高生物活性的L－甲状腺素，缩短了工艺路线，降低了生产成本，是较理想的合成路线。合成原理如下：
2222???M??????H???J???L????L－甲状腺素 L－酪氨酸??I?HOIKO?催化剂HCl?HAc（1）为何L－甲状腺素有光学活性，以上反应是否会影响其光学活性？
（2）写出A～M各物质的结构简式。 43．（1）等电点是氨基酸和蛋白质的一个重要物理化学特征。当溶液的pH值与等电点（等电pH）一致时，化合物的总电荷为零，下表中列出某些氨基酸的等电点，指出在标明的pH值下，各氨基酸在电场中的移动方向（向正极或负极），并说明原因。 氨基酸 缬氨酸 丝氨酸 赖氨酸 谷氨酸 等电点（pH） 5.96 5.68 9.74 3.22 指明的pH 8 1 12 7 氨基酸在电场中移动方向 氨基酸在等电点时溶解度也最小，容易从溶液中沉淀出来。利用等电点的不同，可以将不同的氨基酸分离。为什么氨基酸在等电点时溶解度最小呢？
（2）上面四种氨基酸有三种酸性氨基酸，其中谷氨酸酸性最强，它的钠盐是味精主要成分。谷氨酸可由戊二酸合成。谷氨酸结构简式为：成步骤是：
。最后一个合
请写出中间步骤的合成路线（最好不要超过4步，无机试剂任选）：
（3）AOT是一种阴离子表面活性剂，其学名是丁二酸二（2－乙基）己酯磺酸钠。将50ｍmol/dm3的AOT水溶液与异辛烷以1︰2的体积比混合后，AOT在异辛烷（有机相）中形成胶束萃取体系；在有机相中，非极性端伸向油（O）相，形成油包水（W/O）型胶
束(反胶束)，由于属阴离子表面活性剂，亲水的蛋白质正离子能进入反胶束中。
①请画出在有机相中形成的胶束模型
②用上述AOT胶束体系，可通过萃取法分离蛋白质。现有一水溶液，含有下列蛋白质：
序号 A B C D
蛋白质 溶菌酶 核糖核酸酶 淀粉酶 胰蛋白酶
分子量 14500 13700 24000 23800
等电点（pI）
11.1
7.8 4.7 0.5
调节溶液0.5＜pH＜4.7，研究结果发现只有三种蛋白质被萃取到胶束中去，请写出它们的序号。
③同氨基酸一样，蛋白质在等电点时溶解度最小，发生凝聚现象。对水的亲和力设计一最少步骤的分离框图，最终三种被分离的蛋白质均在水相中，或者将蛋白质序号逐步填入下述方框，带箭头的横线填写分离条件（如pH范围）。O代表含胶束体系的有机相，Ｗ代表水相。
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