专题七 化学反应速率与化学平衡
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1、高炉炼铁的基本反应之一如下:
FeO(s)+ CO(g)
Fe(s)+ CO2(g) △H>0
(1)则该反应中平衡常数K = 。
(2)已知1100℃时,K = 0.263,温度升高,化学平衡移动后达到新的平衡,高炉内CO2和CO的体积比值 ,平衡常数K值 (填“增大”、“减小”或“不变”)。 (3)1100℃时,测得高炉中[CO2]= 0.185mol·L-1,[CO]= 0.1mol·L-1,在这种情况下,该反应是否处于平衡状态 (填“是”、“否”),此时,化学反应速率是?正 ?逆(填“>”、“=”、“<”),其原因是 。 2、温度对反应速率的影响可用阿伦尼乌斯公式的一种形式表示:lgk2?E?T2?T1?
k12.303RT1T2式中k1、k2分别为温度T1、T2时某反应的速率常数;E为反应的活化能(单位:kJ·mol)(假定活化能在温度变化范围不大时是常数)。又对同一反应,在不同温度下反应速率常数与反应时间的关系如下:k1?t2
k2t1(1)现知在300K,鲜牛奶5小时后即变酸,但在275K的冰箱里可保存50小时,牛奶变酸反应的活化能是多少? (2)若鲜牛奶存放2.5小时后即变酸,则此时温度为多少?
?2?3、在水溶液中,反应Hg22+ Tl= 2Hg+ Tl的速度表达式为?= k[Hg2][Tl]/[Hg
3+
2+
+
3+
+
2
-1
],试推测其反应历程。
4、一定温度下,按下式发生分解反应:N2O5(g)实验测得的数据如下表:
时间 / s 0 500 3.52 1000 2.4 1500 1.75 2000 1.23 2500 0.87 3000 0.61 2NO2(g)+1/2O2(g)
c (N2O5) / mol·L-1 5.00 (1)求各时间间隔内N2O5分解的平均反应速率。 (2)求1000s时,生成NO2的瞬时反应速率。
(3)若上述反应的正、逆反应速率分别为?正= kc(N2O5) 和?逆= k’c(NO2)·c(O2),
2
1/2
试写出该反应的平衡常数的表达式。
125、有化学反应:①A+B?2H,其中E1、E2为该反应的活化能。 ??2D ②C+G???EE(1)?A、?D分别是用物质A、D表示反应①的化学反应速率,则?A与?D的关系为 。
(2)对于反应②,若起始浓度cC = a,cG = 2a,cH = 0,则用各物质表示的反应速率与时间的关系示意曲线为下图中的 (填序号)。
A B C D
(3)若E1>E2,将两反应的温度分别从500℃升至1000℃,则反应①的速度增加值??1与反应②速度的增加值??2相比,其关系为 。
6、某抗生素在人体血液中呈现简单级数的反应,若给病人在上午8时注射一针抗生素,然后在不同时刻t测定抗生素在血液中的浓度c(以mg/100cm表示),得到如下数据:
3
t /h c /(mg/100cm3) 4 0.480 8 0.326 12 0.222 16 0.151 (1)确定反应级数。 (2)求反应的速率常数k和半衰期t1/2。
(3)若抗生素在血液中浓度不低于0.37 mg /100 cm才有效,问大约何时该注射第二针? 7、400℃下,1L容器内N2、H2、NH3三种气体的平衡浓度分别是:[N2]=1.0 mol·L、[H2]= 0.50 mol·L、[NH3]= 0.50 mol·L。如果保持温度不变,而要使N2的平均浓度增加到1.1 mol·L需要从容器中取走多少摩尔的氢气才能使体系重新达到平衡?
8、平衡常数KC的数值大小,是衡量化学反应进行程度的标志。在25℃时,下列反应的平衡常数如下: N2(g) + O2(g) 2H2(g) + O2(g) 2CO2 (g)
2NO(g) K1 = 1×10
-30
-1
-1
-1
-1
3
2H2O(g) K2 = 2×10
-92
81
2CO(g)+O2(g) K3 = 4×10
(1)常温下,NO分解产生O2反应的平衡常数的表达式为K = 。
(2)常温下,水分解产生O2,此时平衡常数值约为K = 。
(3)常温下,NO,H2O,CO2 三种化合物分解放出氧气的倾向大小顺序为 。 (4)北京市政府要求全市对所有尾气处理装置完成改装,以求基本上除去氮氧化物、一氧化碳污染气体的排放,而改装后的尾气处理装置主要是加入有效催化剂,你根据以上有关数据分析,仅使用催化剂除污染气体的可能性。
9、在900℃、101.325 kPa下使CO(g)和H2(g)的混合气体通过催化剂来研究下列平衡:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g),把反应达到平衡后的气体进行分析,得到各气体的分压分
别为:pCO= 21718 Pa, pH= 25825 Pa, pH2O=pCO= 26892 Pa,问各气体分压均为2×
22101.325 kPa时反应能否自发进行?
10、在630K时,反应2HgO?s??2Hg?g??O2?g? 的标准自由能变化为44.3kJ·mol。
-1
试求此反应的K Pa的O2,p及630K时HgO(s)的分解压。如果此反应开始前容器中已有101325 求在630 K达平衡时与HgO (s) 共存的气相中Hg(g)的分压。
11、1273K时H2O(g) 通过红热的铁生产H2,发生如下反应:Fe(s) + H2O(g)
FeO(s)+H2(g),反应的平衡常数KP = 1.49(K 。 p是以各平衡混合气体分压表示的化学平衡常数)
(1)计算每生产1.00 mol氢气需通入水蒸气的物质的量为多少?
(2)1273K时,若反应体系中只有0.30 mol的铁并通入1.00 mol水蒸气与其反应,试计算反应后各组分的物质的量。反应后体系是否处于平衡状态,为什么?
(3)1273K,当1.00 mol水蒸气与0.80 mol铁接触时,最后各组分的物质的量是多少? 12、在298K下,下列反应的?H0m依次为:
C8H18(g) + 25/2O2(g) → 8CO2(g) + 9H2O(l) ?1H0m= – 5512.4 kJ·mol
-1
C(石墨) + O2(g) → CO2(g) ?2H0m= – 393.5 kJ·mol
-1
H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) ?3H0m= – 285.8 kJ·mol
-1
正辛烷、氢气和石墨的标准熵分别为:463.7,130.6,5.694J·K-1·mol-1。 设正辛烷和氢气为理想气体,问:
(1)298K下,由单质生成1mol正辛烷的反应的平衡常数Kp,给出计算过程。 (2)增加压力对提高正辛烷的产率是否有利?为什么?
0(3)升高温度对提高产率是否有利?为什么?
(4)若在298 K及101.325 kPa下进行,平衡混合物中正辛烷的摩尔分数能否达到0.1? (5)若希望正辛烷在平衡混合物中的摩尔分数达到0.5,则在298K时,需要多大的压力才行?给出计算过程。
专题七参考答案:
1、(1)[CO2]/[CO] (2)增大 增大 (3)否 > [CO2]/[CO]<0.263,碳元素守恒,故[CO2]增大,[CO]减小,即?正将大于?逆。
2、(1)63.19 kJ·mol (2)318.5 K
?3、Hg22-1
Hg + Hg(快) Hg + Tl
-3
-3
2+3+
Hg
2+
+ Tl(慢)
-3
-3
-3
+
4、(1)2.96×10,2.24×10,1.30×10,1.18×10,0.72×10,0.52×10(单位:mol·L·s) (2)3.52×10mol·L·s (3)c(NO2)·c(O2) / c(N2O5) = k / k’
5(1)?A= 1/2?D (2)D (3)??1>??2
6、(1)以lnc对t作图得一直线,说明该反应是一级反应。 (2)k = 0.18629 h t1/2 = ln2/k = 7.198 h (3)6.7 h 7、0.46 mol 8、(1)K=
-1
-1
-1
-3
-1
-1
2
1/2
-3
cN2cO22cNO (2)5×10
-82
(3)NO>H2O>CO2
(4)NO、CO与O2反应进行的程度很大,使用合适的催化剂加快反应速率,在水蒸气存在下生成HNO3和CO2,则基本上可以除去污染气体。 或由第1,3个反应及平衡常数可知2CO + 2NO=2CO2 + N2的K = 1/K1K2 = 2.5×10,使用合适的催化剂加快反应速率,基本上可以除去污染气体。
(1)根据平衡常数定义,可利用900℃时各气体的平衡分压计算平衡常数KP。 9、
2?pCO??pH2O?26892????????p0??p0???????101325??KP===1.29 ?pCO2??pH2??21704??25825??????????p0???p0??101325101325????????121