第二章 热力学第一定律
1mol理想气体在恒定压力下温度升高1℃,求过程中系统与环境交换的功。 解:理想气体n = 1mol
对于理想气体恒压过程,应用式(2.2.3) W =-pambΔV =-p(V2-V1) =-(nRT2-nRT1) =-
1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,下全部凝结成液态水。求过程的功。假设:相对于水蒸气的体积,液态水的体积可以忽略不计。 解: n = 1mol
恒温恒压相变过程,水蒸气可看作理想气体, 应用式(2.2.3)
W =-pambΔV =-p(Vl-Vg ) ≈ pVg = nRT =
在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。 H2O(l)= H2(g) + 1/2O2(g) 解: n = 1mol
恒温恒压化学变化过程, 应用式(2.2.3)
W=-pambΔV =-(p2V2-p1V1)≈-p2V2 =-n2RT=-
系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a的Qa=,Wa=-;而途径b的Qb=-。求Wb.
解: 热力学能变只与始末态有关,与具体途径无关,故 ΔUa = ΔUb
由热力学第一定律可得 Qa + Wa = Qb + Wb ∴ Wb = Qa + Wa -Qb = -
始态为25℃,200 kPa的5 mol某理想气体,经途径a,b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 -28.47℃,100 kPa,步骤的功的末态,步骤的热
;再恒容加热到压力200 kPa
及
。
。途径b为恒压加热过程。求途径b的
解:先确定系统的始、末态
V1=nRT15×8.314×298.15==0.0619m3 P1200000nRT5×8.314×244.58 V2=V===0.1016m3
P100000 ΔU=Wa+Qa=(-5.57+25.42)kJ=19.85kJ
对于途径b,其功为
Wb=-p1ΔV=-200000(0.1016-0.0619)J=-7.932kJ
根据热力学第一定律
4mol某理想气体,温度升高20℃, 求ΔH-ΔU的值。 解:根据焓的定义
已知水在25℃的密度ρ=997.04kg·m-3。求1mol水(H2O,l)在25℃下:(1)压力从100kPa增加至200kPa时的ΔH;(2)压力从100kPa增加至1Mpa时的ΔH。假设水的密度不随压力改变,在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。 解: 已知 ρ= 997.04kg·m-3 MH2O = × 10-3 kg·mol-1
凝聚相物质恒温变压过程, 水的密度不随压力改变,1molH2O(l)的体积在此压力范围可认为不变, 则 VH2O = m /ρ= M/ρ
ΔH - ΔU = Δ(pV) = V(p2 - p1 ) 摩尔热力学能变与压力无关, ΔU = 0
∴ΔH = Δ(pV) = V(p2 - p1 ) 1) ΔH - ΔU = Δ(pV) = V(p2 - p1 ) = 2) ΔH - ΔU = Δ(pV) = V(p2 - p1 ) =
某理想气体Cv,m=3/2R。今有该气体5mol在恒容下温度升高50℃。求过程的W,Q,ΔH和ΔU。
解: 理想气体恒容升温过程 n = 5mol CV,m = 3/2R
QV =ΔU = n CV,mΔT = 5××50 = W = 0
ΔH = ΔU + nRΔT = n Cp,mΔT
= n (CV,m+ R)ΔT = 5××50 =
某理想气体Cv,m=5/2R。今有该气体5mol在恒压下温度降低50℃。求过程的W,Q,ΔU和ΔH。
解: 理想气体恒压降温过程 n = 5mol
CV,m = 5/2R Cp,m = 7/2R
Qp =ΔH = n Cp,mΔT = 5××(-50) = - W =-pambΔV =-p(V2-V1) =-(nRT2-nRT1) = ΔU =ΔH-nRΔT = nCV,mΔT = 5××(-50) = -
2mol某理想气体,Cp,m=7/2R。由始态100kPa,50dm3,先恒容加热使压力升高至200kPa,再恒压冷却使体积缩小至25dm3。求整个过程的W,Q,ΔH和ΔU。 解:过程图示如下
由于
,则
,对有理想气体
和
只是温度的函数
该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的
根据热力学第一定律