* *
沉淀完全溶解。过量的NaOH以酚酞作指示剂用0.2500 mol·L-1HCl溶液回滴，用去3.25mL。计算磷肥中有效P2O5的质量分数。
提示：(C9H7N)3H3[PO4·12MoO3]·H2O + 26NaOH = NaH2PO4+ 12Na2MoO4 + 3C9H7N + 15H2O NaOH + HC1= NaCl+ H2O
解：沉淀 (C9H7N)3H3[PO4·12MoO3]·H2O的质量M0为
0.25(25.00?3.25)?1?M0?466.45（mg） 260.4665?MP2O52M0?100?14.84%
磷肥中有效P2O5的质量分数为
2.500?1025013．称取0.4817g硅酸盐试样，将它作适当处理后，获得0.2630g不纯的SiO2(主要含有Fe2O3、Al2O3等杂质)。将不纯的SiO2用H2SO4-HF处理，使SiO2转化为SiF4而除去。残渣经灼烧后，其质量为0.0013g。计算试样中纯SiO2的含量。若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差有多大?
解：试样中纯SiO2的含量为
0.2630?0.0013?100?54.33%
0.48170.2630?0.54330.4817?100?0.49% 0.5433若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差为
14．称取0.4670g正长石试样，经熔样处理后，将其中K+
沉淀为四苯硼酸钾K[B(C6H5)4]，烘干后，沉淀质量为0.1726g，计算试样中K2O的质量分数。
* *
解：试样中K2O的质量分数为
0.1726?
MK2O2MK[B(C6H5)4]0.4670二种离子开始沉淀时，Cl-与I-的浓度比为多少?
?100?4.86．在含有相等浓度的Cl-和I-的溶液中，滴加入AgNO3溶液，哪一种先沉淀? 第
解：因为 Ksp,AgI＜Ksp,AgCl，故AgI先沉淀。当Cl-开始沉淀时 [Cl-]=[Ag+]= (Ksp,AgCl)1/2 = 1.25×10-5 此时 [I-] = (Ksp,AgI)/ [Ag+] = 1.5×10-16/1.25×10-5 则 [Cl-]/[I-] = 1.25×10-5/1.5×10-16/1.25×10-5 = 1.04×106
16．将30.00mLAgNO3溶液作用于0.1357gNaCl，过量的银离子需用2.50mLNH4SCN滴定至终点。预先知道滴定20.00mLAgNO3溶液需要19.85mLNH4SCN溶液。试计算(l)AgNO3溶液的浓度;(2)NH4SCN溶液的浓度。
解：（1）作用于0.1357gNaCl所需AgNO3溶液体积为
20.0030??2.50?27.48mL， 19.85* *
AgNO3溶液的浓度为
0.1357 （
2
58.44?1000?0.08450mol?L?127.48）
NH4SCN
溶
液
的
浓
度
为
20.00?0.08450?1?0.08514mol?L 19.8517．100mL 0.0300mol·L-1 KCl 溶液中加人0.3400g 固体硝酸银。求此溶液中的pCl及pAg。
解：100mL溶液中AgNO3的浓度
0.34001000??0.0200mol?L?1 169.9100Ag+和Cl-反应后生成0.0200mol·L-1的AgCl沉淀。 此时[Cl-1] = 0.01 mol·L-1, pCl = 2.0
[Ag+] = (Ksp,AgCl) /[Cl-1] = 1.56×10-10/0.01=1.56×10-8 mol·L-1， pAg = 7.9
18．将0.1159mol·L-lAgNO3溶液30.00mL加人含有氯化物试样0.2255g的溶液中，然后用3.16mL 0.1033mol·L-lNH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算试样中氯的质量分数。
解：生成AgCl的质量为 （0.1159×30.00 － 0.1033×3.16）×143.3 = 451.5mg
451.5?试样中氯的质量分数为
MClMAgCL0.2255?100?49.52% 1000* *
19．仅含有纯NaCl及纯KCl的试样0.1325g，用0.1032mol·L-1AgNO3标准溶液滴定，用去AgNO3溶液21.84mL。试求试样中NaCl及KCl的质量分数。
解：生成AgCl的质量为 0.1032×21.84×143.3 = 323.0mg 设试样中NaCl和KCl 的质量分别为x g和y g， x + y = 0.1325
x?MAgClMNaCl?y?MAgClMKCl?x?2.452?y?1.922?0.3230g
得：x = 0.1289g，试样中NaCl的质量分数为试样中KCl的质量分数为2.72%。
0.1289?100?97.28%
0.132520．称取一定量的约含52%NaCl和44%KCl的试样。将试样溶于水后，加人0.1128mol.L-1AgNO3溶液30.00mL。过量的AgNO3需用10.00mL标准NH4SCN溶液滴定。已知1.00mL标准NH4SCN相当于1.l5mLAgNO3。应 称取试样多少克?
解：生成AgCl的质量为 0.1128×（30.00－10×1.15）×143.3 = 299.0mg 应称取试样质量为xg，0.52x?MAgCLMNaCl?0.44x?MAgClMKCl?0.299g x = 0.14g
21．己知试样中含Cl- 25% ~ 40%。欲使滴定时耗去0.1008mol·L-1AgNO3溶液的体积为25~45mL，试求应称取的试样量范围。
解：最小试样量 0.40x?最大试样量0.25y?MAgClMCl?(25?0.1008)?143.3 得 x = 0.2233g
1000MAgClMCl?45?0.1008?143.3 得 y = 0.6432g
100022．称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为0.4403g；另取同样质量的试样，用沉淀滴定法测定，消耗0.1074mol·L-lAgNO3溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的质量分数。
解：设试样中NaCl和NaBr的质量分别为 x g和 y g，
x?MAgCLMNaCl?y?MAgBrMNaBr?0.4403g x?143.3187.8?y?0.4403g 58.45102.9* *
xMNaCl?yMNaBr?0.1074?25.25/1000
xy??0.002712 58.45102.9得 x = 0.0909g 试样中NaCl的质量分数 15.73%
y = 0.1191g 试样中NaBr的质量分数 20.63%
23．某混合物仅含NaCl和NaBr。称取该混合物0.3177g，以0.1085mol·L-lAgNO3溶液滴定，用去38.76mL。求混合物的组成。
解：设试样中NaCl和NaBr的质量分别为 x g 和 y g， x + y = 0.3177g
xMNaCl?yMNaBr?0.1085?38.76/1000
xy??0.004205 58.45102.9得：x = 0.1513g 试样中NaCl的质量分数 47.62% y = 0.1664g 试样中NaBr的质量分数 52.38%
24．将12.34L的空气试样通过H2O2溶液，使其中的SO2转化成H4SO4，以0.01208mol·L-1 Ba(ClO4)2溶液7.68mL滴定至终点。计算空气试样中SO2的质量和 l L空气试样中SO2的质量。
解：SO2~ SO4-2~ Ba2-，空气试样中SO2的质量 0.01208×7.67×MSO2 = 5.943mg
l L空气试样中SO2的质量为 5.943/12.34 = 0.4816 mg·L-1
25．某化学家欲测量一个大水桶的容积，但手边没有可用以测量大体积液体的适当量具，他把420gNaCl放人桶中，用水充满水桶，混匀溶液后，取100.0mL所得溶液，以0.0932mol·L-1AgNO3溶液滴定，达终点时用去28.56mL。该水桶的容积是多少?
解：NaCl 溶液浓度为 水桶的容积为
0.0932?28.56?0.02662mol?L?1
10042058.45?269.9L 0.02662
分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案解析
