9-2 根据上图所示的LiMO2的尖晶石结构，写出氧的堆积方式，并指出Li和M占据何种空隙，画出以氧为顶点的一个晶胞。
9-3 锂离子在阳极与石墨形成固体混合物，试推测并画出锂离子嵌入石墨的可能结构。 9-4 早期的阳极材料用的是锂金属, 试指出锂金属作阳极材料的不足, 并说明还可以用什么物质替代石墨作阳极材料?
第10题（6分）称取含有KBrO3、KBr及惰性物质试样1.000g，溶解定容于100mL容量瓶中。移取25.00mL试液，在H2SO4介质中以Na2SO3还原BrO3至Br，调至中性，用0.1010mol/LAgNO3滴定至终点，用去10.51mL，另取25.00mL试液，用硫酸酸化后，加热赶去Br2，再调至中性，滴定剩余的Br，用去上述的AgNO3标准溶液3.25mL。计算试样中KBrO3、KBr 的质量分数。（已知KBrO3、KBr的摩尔质量分别为167.0g/mol，119.0g/mol） －
－
－
参考答案：
1 有一些元素在自然界中分布较易准确测得（1分），有的只有一种稳定核素，所以相对原子质量有效数字多（1分）；有的元素在自然界中的平均丰度难以准确测得，有效数字较少（1分）。
2-1 [H3O2]+[SbF6]- (2分) ； H2O2+HF+SbF5=[H3O2]+[SbF6]- (1分) 2-2 [H3O]+[SbF6]- (2分)
2-3 [SH3]+[SbF6]- (2分) ； H2S+HF+SbF5=[SH3]+[SbF6]- (1分) 2-4 [NH4]+[HOO]- (2分) ； H2O2+NH3=[NH4]+[HOO]- (1分) H2O2既是酸又是碱，H2S是一种碱 （1分） 3-1 C12H20N2O8（2分） ClCH2COOH（1分）
X1： X2：（2分）
3-2 命名：2，3－丁二胺四乙酸 1，2－丁二胺四乙酸（1分）
异构体 3种 2种（2分） 4-1 B：
NO2CCH3；：
NO2；D：COOHCH2Cl；F：
NHCH2COOH
（各1分）
4-2 不能，因为先生成4-3
CH2Cl＋
NH2（2分） CH3，再与KMnO4氧化时—NH2也会被氧化。
NH2COOHcatNHCH2COOH＋HCl（2分）
F：N－苄基－邻－氨基苯甲酸（1分） 4-4 还原反应（1分）
ONH2NHCn4-5 n
COOHcat＋nH2O（2分）
5-1 银白色固体；银；黄；硫；2Ag＋＋S2－＝2Ag＋S（各1分） 5-2 避免空气中氧气的干扰（1分）
6-1 A：CS2 B：CO2 C：SO2 D：H2S E：CS F：S8
G： H：（各1分）
6-2 Z＝16（3分） 6-3 X：
Y：
（写出1个即可）（各1.5分）
6-4 （1）AsF6NS2（1分）
＋－
（2）[NS2][AsF6]（1分）
（3）12AsF5＋S8＋2S4N4＝8[NS2][AsF6]＋4AsF3（1分） （4）1mol（1分） （5）SN（1分）
（6）n[NS2][AsF6]＋nCsN3＝2(SN)n＋nN2＋nCs[AsF6]（1分） 7-1 CnH2n生成反应与燃烧反应化学计量方程式的关系如下： nC（石墨）+n H2(g)+
＋
－
＋
－
＋
－
＋－
(1) (2) CnH2n+
3(3)??n O2(g) ? nCO2(g)+nH2O(l)
23n O2(g) 2反应(1)为CnH2n 的生成反应，故 ?H1=?fHm(CnH2n)
反应(2)为CnH2n 的燃烧反应，故 ?H2=?CHm(CnH2n) 反应(3)为nCO2(g) 和nH2O(l)生成反应，故
?H3= n?fHm (CO2,g) + n?fHm (H2O,l) 又 ?H3=?H1+?H2
所以 ?fHm(CnH2n) + ?CHm(CnH2n) = n?fHm(CO2,g) + n?fHm(H2O,l) （4分） 7-2 C2H4(g) ?CHm= 2?fHm (CO2,g) + 2?fHm (H2O,l) －?fHm(C2H4, g) = 2×(－393.5)+ 2×(－241.8－44.01)－52.26
= －1411（kJ．mol-1） （2分）
7-3 先求C2H5OH(l)的?fHm，由C2H5OH(l) 的燃烧反应 C2H5OH(l) + 3O2（g）→ 2CO2（g）+3H2O(l)
因为 ?rHm=?CHm(C2H5OH，l )
= 2?fHm(CO2,g) + 3?fHm(H2O,l) －?fHm( C2H5OH，l) 所以 ?fHm( C2H5OH，l)
= 2?fHm(CO2,g) + 3?fHm(H2O,l) －?CHm(C2H5OH，l)
= 2 × (－393.5)+ 3 × (－241.8－44.01) +1366.8
= －277.6 kJ.mol-1
?fHm (C2H5OH,g) = ?fHm(C2H5OH,l) +?vapHm(C2H5OH)
= －277.6 + 42.6 = －235.0 kJ.mol-1
?CHm(C2H5OH,g) =?CHm(C2H5OH，l )－?vapHm(C2H5OH)
= －1366.8－42.6 = －1409.4 kJ.mol-1 （4分） 7-4 ?rHm=?fHm(C2H5OH,g) －?fHm(H2O,g)－?fHm( C2H4,g) = －235.0 +241.8－52.26 = －45.46 kJ.mol-1 （2分） 8
ACH2BrBCH2COOHCCH2COClDCH2COOCH2CH3CH2CH3C COOCH2CH3COOCH2CH3ECHCOOCH2CH3COOCH2CH3C6H5OHNO－
F苯巴比妥CH2CH3ONH（各1分）
9-1 Cathode： LiMO2 = Li1-xMO2 + x Li+ + x e
Anode： n C + x Li+ + xe = Li xCn
正反应为充电、逆反应为放电反应。 （4分）
9-2 O：立方面心密堆积； Li和M占据八面体空隙； （2分） 以氧为顶点的一个晶胞表示如下：
－
（2分）
9-3
（4分）
9-4 锂活泼，易与电解质反应，形成锂的枝状晶体，导致电池被侵蚀或爆炸。（1分）
还可用低熔点的金属如Si, Bi, Pb, Sn, Cd等与锂掺杂形成金属合金，或用电解质如液体电解质LiPF6, LiBF6, LiAsF6及LiOSO2CF3（用有机溶剂不能含水），以及固体电解质等。（1分）
10 设KBrO3为x mmol
BrO3＋3SO32＝Br＋3SO421mol BrO3～1molBr
－
－
－－－
－
（1分）
KBr的量为(0.101×10.51－x)mmol
BrO3＋5Br＋6H＝3Br2＋3H2O （1分） 1 5 x 5x
－
剩余Br为[(0.101×10.51－x)－5x]mmol
则(0.101×10.51－x)－5x＝0.101×3.25 （1分） x＝0.1222 （1分） －
－
＋
KBr 的量为：0.9393mmol
KBrO3的质量分数为0.1222×0.167
1 ×100＝8.163 4 ×1KBr的质量分数为0.9393×0.119
1 ×100＝44.71 4
×11分）
1分）
（（
高中化学奥林匹克竞赛辅导全真模拟试题(2)
