(3)使溶液酸化并加热，有利于H2S逸出，从而除去H2S (4)硫单质 除去多余的硫酸 (5)33.2
1
3．解析：(1)根据盖斯定律，由(①＋②＋③×4)可得，CH4与NO2反应生成N2、CO2和
2H2O(l)的热化学方程式为CH4 (g)＋2NO2(g)===N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝－955.0 kJ/mol。
(2)当化学反应2NO(g)＋O2 (g)
2NO2(g)达到平衡状态时，正反应速率等于逆反应速率
k1逆·c（N2O2）即v1正＝v1逆、v2正＝v2逆。由v1正＝k1正·c2(NO)、v1逆＝k1逆·c(N2O2)得c2(NO)＝；k1正c2（NO2）k2正·c（N2O2）
由v2正＝k2正·c(N2O2)·c(O2)、v2逆＝k2逆·c(NO2)得＝，故该反应
c（O2）k2逆
2
c2（NO2）k2正·c（N2O2）k1正k1正·k2正
的平衡常数表达式为K＝2＝×＝。
c（NO）·c（O2）k2逆k1逆·c（N2O2）k1逆·k2逆活化能指化学反应中反应物分子变为活化分子所需要的最低能量，活化能越低，越容易变为活化分子，发生有效碰撞的概率就越大，反应速率就越快，由题干可知，反应①速率快，故其活化能E1小，即E1 (3)①由表格数据比较可知，T ℃时第一次平衡在20 min时，此时NO、N2、CO2的平衡浓度分别为0.040 mol/L、0.030 mol/L、0.030 mol/L，故该反应的平衡常数为K＝c（N2）·c（CO2）0.030×0.0309 ＝＝≈0.56。 2c（NO）（0.040）216 ②由30 min、40 min和50 min各物质浓度对比可知，改变条件后，NO的浓度减少，N2 的浓度增大，故平衡正向移动，但是CO2的浓度减少了，说明改变的条件是减小CO2的浓度。 ③整个过程，由于温度不变，则该反应的平衡常数K不变仍为0.56。由题意知，在51 min时，NO、N2、CO2的浓度为0.064 mol/L、0.068 mol/L、0.017 mol/L，此时浓度商Qc＝c（N2）·c（CO2）0.068×0.017 ＝≈0.28<0.56，故化学平衡正向移动。 c2（NO）（0.064）2(4)N2O4的消耗速率可表示正反应速率，NO2的消耗速率可表示逆反应速率，由图像可知M点v(NO2)是N点v(N2O4)的2倍，根据化学方程式N2O4(g) 2NO2(g)可以判断出该反应 的正反应速率等于逆反应速率，由此说明M、N点能表示该反应达到平衡状态。升高温度，化学反应速率要加快，故v(NO2)由M点变为B点，v(N2O4)由N点变为F点。 答案：(1)CH4(g)＋2NO2(g)===N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝－955.0 kJ/mol k1正·k2正(2) < k1逆·k2逆 (3)①0.56 ②减小CO2浓度(其他合理答案也可) ③正向移动 (4)M点v(NO2)是N点v(N2O4)的2倍，根据化学方程式N2O4(g)该反应的正反应速率等于逆反应速率(其他合理答案也可给分) B、F 2NO2(g)可以判断出 4．解析：(1)Ni是28号元素，价电子排布式为3d84s2。砷原子中电子占据的能量最高的能级是4p，电子云为哑铃形或纺锤形。(2)砷的第一电离能大于硒的第一电离能，原因是砷的4p轨道上有3个电子，处于能量较低、比较稳定的半充满状态，此种情况下失去电子需要消耗较多的能量。(3)①AlH4中铝形成了4个σ键，故为sp3杂化，其立体构型为正四面体形。 － 其等电子体有CH4、SiH4等。②AsH3中砷为sp3杂化，因砷存在一对孤电子对，故键角小于109.5°。AsH3、NH3均为分子晶体，NH3分子间能形成氢键而AsH3分子间不能形成氢键，只有范德华力，故NH3的沸点较高。(4)观察有机砷的结构简式知，氧、钠间形成的是离子键，砷、氧间形成σ键、π键，苯环上不存在碳碳双键，含有π键，故答案为abc。(5)根据均摊原理易求出一个晶胞中含有2个Ni、2个As，晶胞质量为×10 －30 2×59＋2×75 g，晶胞体积为ab2sin 60° NA cm3，由此可求出晶胞的密度。 答案：(1)3d84s2 哑铃(纺锤) (2)> As元素原子的4p轨道上的电子呈半充满状态，比较稳定 (3)①sp3 正四面体形 SiH4(或CH4) ②< 液态NH3分子间能形成氢键，AsH3分子间只有范德华力 (4)abc (5) 26832－abNA×10302 2(或2×59＋2×75 32－30abNA×102 或 268 －) absin 60°NA×10305．解析：由已知①，采用逆推法可得出A为苯，与一氯甲烷和氯化铝反应生成H，则H 为对二甲苯，最终被高锰酸钾氧化为对二苯甲酸；B为氯苯，再结合已知②推知C为， 根据合成路线可知E为，结合高聚物的结构简式可知，G为。 (1)A为苯，其结构简式为；H的化学名称为对二甲苯或1，4-二甲苯。 (2)B为氯苯，其分子式为C6H5Cl；C为，所含官能团为醚键。 (3)由D生成E为苯酚中苯环的硝化反应，即取代反应；由F生成G为羟基被氨基取代的过程，也为取代反应。 (4)由G和I生成M发生的是缩聚反应，其化学方程式为 (5)I的分子式为C8H6O4，1 mol Q最多消耗4 mol NaOH，则分子内含4个酚羟基或2个甲酸酚酯结构；核磁共振氢谱有4组吸收峰，则分子内有4种不同化学环境的氢原子，据此 可确定取代基的位置，其结构简式可能为、。 (6)根据题述合成路线和已知信息，以甲苯为原料，先与氯气在氯化铁作用下发生取代反 应生成，再根据已知信息①在氯化铝的条件下与甲苯合成 ，最终被酸性高锰酸钾氧化为 。
2020年高考化学(京津鲁琼版)三轮复习典型例题分层突破练习：非选择题专项练1 Word版含解析
