微专题：溶液中离子浓度的大小比较
[专题解读]
1．离子浓度比较的各种类型(1)多元弱酸溶液
根据多步电离分析。例如：在H3PO4溶液中，
3
c(H)>c(H2PO4)>c(HPO24)>c(PO4)。
＋
－
－
－
(2)多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根的分步水解分析。例如：在Na2CO3溶液中，c(Na)>c(CO23)>c(OH)>c(HCO3)＞c(H)。
＋
－
－
－
＋
(3)多元弱酸的酸式盐溶液
要考虑酸式酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小。例如：HCO3以水解为主，NaHCO3溶液中
－
c(Na)>c(HCO3)>c(OH)>c(H)>c(CO23)；
＋
－
－
＋
－
而HSO3以电离为主，NaHSO3溶液中
－
c(Na)>c(HSO3)>c(H)>c(SO23)>c(OH)。
＋
－
＋
－
－
(4)不同溶液中同一离子浓度大小的比较
要分析溶液中其他离子的影响。例如：在相同物质的量浓度的下列溶液中：a.NH4Cl
＋
b．CH3COONH4c．NH4HSO4，
c(NH4)由大到小的顺序是c>a>b。(5)混合溶液中各离子浓度的大小比较根据电离程度、水解程度的相对大小分析。
①分子的电离大于相应离子的水解。例如：等物质的量浓度
的NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液中，离子浓度大小顺序为c(NH4)>c(Cl)>c(OH)>c(H)；等物质的量浓度的CH3COOH
＋
－
－
＋
与CH3COONa的混合溶液中，离子浓度大小顺序为c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)。
－
＋
＋
－
②分子的电离小于相应离子的水解。例如：在0.1mol·LNaCN和0.1mol·L
＋
－1
－1
HCN的混合液中，离子浓度的大小顺
－
＋
序为c(Na)>c(CN)>c(OH)>c(H)。
－
③两种溶液混合后若发生化学反应，则先考虑化学反应，后考虑水解或电离的问题。如将0.2mol·L与0.1mol·L
－1
－1
CH3COONa溶液
HCl溶液等体积混合时，由于发生化学反应
HCl＋CH3COONa===CH3COOH＋NaCl，所以混合液实际上是CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合溶液且三者浓度相等。由于CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程
－
度，故离子浓度大小顺序为
c(Na)>c(CH3COO)>c(Cl)>c(H)>c(OH)。
＋
－
－
＋
－
2．离子浓度比较的思路与方法
单一溶液酸或碱溶液——考虑电离盐溶液——考虑水解
不反应——同时考虑电离和水解解混生成酸或碱——考虑电离
题合反恰好反应生成盐——考虑水解(1)
思溶应过量——根据过量程度考虑电离和水解路液确定溶液利用守恒物料守恒解题
结论(2)—→中粒子的――→—→电荷守恒思想方法
构成质子守恒3．守恒规律简介
[典题示例]
25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(
)
－1＋
A．0.1mol·LCH3COONa溶液与0.1mol·L
－
－
－1
HCl溶液等
－
体积混合：c(Na)＝c(Cl)＞c(CH3COO)＞c(OH)B．0.1mol·L
－1
NH4Cl溶液与0.1mol·L1氨水等体积混合(pH
－
＋
－
－
＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH4)＞c(Cl)＞c(OH)C．0.1mol·L
－1
Na2CO3溶液与0.1mol·L
－1
NaHCO3溶液等
3＋－－
体积混合：c(Na)＝c(CO23)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)
2D．0.1mol·L
－1
Na2C2O4溶液与0.1mol·L
－
－1
HCl溶液等体积
－
－
混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O24)＋c(HC2O4)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H)
＋
＋
[解析]0.1mol·L
－1
CH3COONa溶液与0.1mol·L
－1
HCl溶液
等体积混合，溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na)＝c(Cl)>c(CH3COO)>
＋
－
－
c(OH)，A选项正确；0.1mol·L
－
－1
NH4Cl溶液与0.1mol·L
－1
氨水等体积混合，pH>7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NH4)>c(NH3·H2O)，B选项错误；根
＋
据物料守恒，0.1mol·L
－
－1
Na2CO3溶液中，c(Na)＝2c(CO23)
＋
－
－1
＋2c(HCO3)＋2c(H2CO3)，0.1mol·L
＋
－
－
NaHCO3溶液中，
c(Na)＝c(CO23)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)，二者等体积混合，则2c(Na
＋
－－
)＝3c(CO23)＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3)，即
2＋
c(Na)3
＝c(CO23)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)，C选项错误；根据电荷守
－
－
恒：c(Na)＋c(H)＝2c(C2O24)＋c(HC2O4)＋c(OH)＋c(Cl)，
＋
＋
－
－
－
－
D选项错误。[答案]
A
[突破训练]
1．常温下，一定体积pH＝2的二元弱酸H2R溶液与一定体积pH＝12的NaOH溶液混合后溶液呈中性。该混合溶液中，离子浓度关系正确的是(
＋
－
－
)
A．c(Na)＝2c(R2)＋c(HR)B．c(Na)＝10
＋－
－2
mol/L
－
－
＋
＋
C．c(R2)＋c(OH)＋c(HR)＝c(Na)＋c(H)D．c(R2)>c(Na)>c(H)>c(OH)
－
＋
＋
－
解析：选A。常温下，pH＝2的二元弱酸H2R溶液中H2R的
浓度大于0.01mol/L，pH＝12的NaOH溶液中NaOH的浓度为0.01mol/L，二者混合，溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)。
＋
－
A项，根据电荷守恒得c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋2c(R2)＋
＋
＋
－
－
c(HR)，所以得c(Na)＝2c(R2)＋c(HR)，正确；B项，二
－
＋
－
－
者混合后，溶液体积大于氢氧化钠溶液体积，所以混合溶液中c(Na)<10
＋－
－2
mol/L，错误；C项，溶液中存在电荷守恒
－
＋
＋
2c(R2)＋c(OH)＋c(HR)＝c(Na)＋c(H)，错误；D项，二
－
者混合，溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，根据电荷守恒得
＋
－
c(Na)＝2c(R2)＋c(HR)，则c(R2) ＋ － － － ＋ 2．常温下，一定量的醋酸与氢氧化钠溶液发生中和反应。下列说法正确的是( ) － ＋ A．当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)时，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应 B．当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)时，一定是氢氧化钠过量 － ＋ C．当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)>c(H)＝c(OH)时，一定 － ＋ ＋ － 是醋酸过量 D．当溶液中c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)时，一定是 ＋ － － ＋ 氢氧化钠过量 解析：选C。当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)时，一定是醋酸 － ＋ 过量，A、B项错误，C项正确；D项，当氢氧化钠与醋酸恰好完全反应时，也符合，错误。3．25℃，几种弱酸的电离常数如下：
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