第8章 习题答案 1.命名下列配合物：
（1）K2[Ni(CN)4] （2）(NH4)2[FeCl5(H2O)] （3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 （4）Na2[Cr(CO)5] 解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾
（2）五氯?一水合铁（III）酸铵
（3）二氯化亚硝酸根?五氨合铱（III）
（4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠 （参考P172） 2.写出下列配合物（配离子）的化学式？
（1）硫酸四氨合铜(Ⅱ) （2）四硫氰?二氨合铬（III）酸铵 （3）二羟基?四水合铝（III）离子 （4）二苯合铬(0) 解：（1）[Cu(NH3)4]SO4 （2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4] （3）［Al(H2O)4(OH-)2］+ (4)[Cr(C6H6)2]
6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。 （1）［Co(NH3)6］2+ （2）［Co(CN)6］3- 解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2 Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0
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3d7 4S0 4P0 4d0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ]
SP3d2杂化、成键，形成［Co(NH3)6］2+ 因为：形成［Co(NH3)6］2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］2+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。
因为：以SP3d2杂化、成键形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］2+的磁矩为： ，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］2+是顺磁性分子。 (2) Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2 Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+：3d64s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ]
3d6 4S0 4P0 [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ]
d2SP3杂化、成键，形成［Co(CN)6］3-
因为：形成［Co(CN)6］3-时用的是Co3+内层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布，所以：该［Co(CN)6］3-配合离子是内轨型，d2SP3杂化，几何构型为正八面体。
因为：以d2SP3杂化、成键形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，所以：［Co(CN)6］3-的磁矩为： ，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，［Co(CN)6］3-是抗磁性分子。
7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。
解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2O是外配位体，而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr，说明1molA中外配体为1mol Br-，而1mol B中外配体为2 mol Br-。因此它们
的化学式分别为： A的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)ClBr］Br?H2O B的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)2Cl］Br2
17：在?L-1AgNO3溶液中加入密度为 g?cm-3、质量分数为的氨水30mL后，加水冲稀到100mL，求算溶液中Ag+,[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度是多少？已配位在［Ag(NH3)2］+中的Ag+，占Ag+总浓度百分之几？
解：溶液稀释后，AgNO3溶液的浓度为： NH3的浓度为：
显然，NH3大大过量，故可认为全部的Ag+都已生成[Ag(NH3)2]+， +
c始 (mol?L-1)： 0 c终 (mol?L-1)： 0 ×=
c平 (mol?L-1)： x +2x≈ ≈ ∵ 很大，∴ x很小，可近似处理：+2x≈；≈ ∴
∴ x = cAg+ = ×10-10≈×10-10(mol?L-1) == =+2x=+2××10-10)≈(mol?L-1) 已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。 (也可计算： )（8个9）
答：溶液中Ag+浓度为×10-10mol?L-1。[Ag(NH3)2]+浓度约为?L-1。NH3浓度约为?L-1。 已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%。
19.欲将溶于氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？ 解：溶于氨水中的浓度： ∵ + +
+ +
c始 (mol?L-1)： 0 0 c终 (mol?L-1)： 0 -2× c平 (mol?L-1)： x ≈ ≈ ∵ = 很大，∴x很小，可近似处理，≈
∴ =
答：氨水溶液的总浓度至少应为 mol?L-1。
21．已知 Zn2++2e-=Zn ， , 求算 [Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN- 的 。 解：第一种解法：∵生成[Zn(CN)4］2-后 比 更小，∴ 为正极。 又∵ (见书P458；附录十二) ∴
第二种解法：
答：[Zn(CN)4］2-+2e-=Zn+4CN- 的 为 V。 第九章 s区元素
5. 为什么碱金属氯化物的熔点
NaCl﹥KCl ﹥RhCl ﹥CsCl ？ 而碱土金属氯化物的熔点
MgCl2﹤CaCl2 ﹤ SrCl2 ﹤ BaCl2 ？ 前者阳离子电荷小，极化力弱，主要比较晶格能； 而后者阳离子电荷大，极化力较强，比较极化作用
6. 锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物？ 各氧化物与水反应情况如何？ 分别生成Li2O、Na2O2、KO2 ； Li2O + H2O 〓 2 LiOH
Na2O2 + 2H2O(冷水) 〓 H2O2 + 2 NaOH 2 Na2O2 + 2H2O(热水) 〓 O2 + 4 NaOH 2 KO2 + 2H2O 〓 H2O2 + 2 KOH + O2 8. 比较下列性质的大小
⑴ 与水反应的速率： MgO ﹤BaO ⑵ 溶解度：
CsI﹤LiI； CsF﹥LiF； LiClO4 ﹥KClO4 ⑶ 碱性的强弱：
Be(OH)2 ﹤ Mg(OH)2 ﹤ Ca(OH)2 ﹤ NaOH) ⑷ 分解温度：
K2CO3﹥ Na2CO3 ﹥ MgCO3 ﹥ NaHCO3 ⑸ 水合能： Be2+﹥Mg2+ ﹥ Na+ ﹥ K+ 9. 解释下列事实
⑴ 卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为
LiI﹥LiBr﹥LiCl﹥LiF (LiI电负性差小，极性小）
⑵ 虽然电离能I(Li)﹥I(Na),但E?(Li+/Li) ﹤(Na+/Na)。 （Li+ 水合能大）。
⑶ 虽然E?(Li+/Li)﹤(Na+/Na)，但锂与水反应不如与 水反应钠激烈。（Li熔点高，LiOH溶解度小）。 ⑷ 锂的第一电离能小于铍的第一电离能，但锂的第 二电离能却大于铍的第二电离能。(内层难电离) 。 10. 利用什么性质可以区分下列化合物？ ⑴ Be(OH)2 Mg(OH)2 碱性、溶解度。 ⑵ BeCO3 MgCO3 热稳定性。 ⑶ LiF KF 水溶性。
1. 完成下列反应方程式
⑴ 5KBr+KBrO3+3H2SO4 〓 3Br2+3K2SO4+3H2O ⑵ AsF5+4H2O 〓 H2 AsO4 +5HF ⑶ OCl2+H2O 〓 2 HClO
⑷ 3Cl2 + 6NaOH(热) 〓 NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O ⑸ Br2 + 2NaOH(冰水) 〓 NaBr + NaBrO+H2O
3. Br2能从I- 溶液中取代出I，但I2又能从KBrO3溶液 中取代出Br2,这两种实验事实有无矛盾？为什么？
Br2+2I- 〓 2Br - + I2 E?(Br2/Br-)﹥(I2/I-)
2KBrO3 + 5I2 〓 2KIO3 + 5Br2 E?(BrO3-/Br2)﹥(IO3-/I2) 不矛盾。
4. 将Cl2不断地通入KI 溶液中，为什么开始时溶液 呈黄色，继而有棕色沉淀产生，最后又变成无色 溶液？
开始时 Cl2+2I- 〓 2Cl- + I2 I2在水溶液中呈棕红色，由浅至深， I2多产生
沉淀；
最后 5Cl2+ I2 〓 2IO3-+ 10Cl- 6. 比较下列性质的大小
⑴ 键能： F—F﹤Cl—Cl ⑵ 电子亲合能： F﹤Cl
⑶ 酸性： HI ﹥HCl ⑷ 热稳定性： HI ﹤ HCl ⑸ 水中溶解度： MgF2 ﹤MgCl2
⑹ 氧化性： HClO ﹥ HClO4
7. 在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时，得到 蓝色溶液A；加入过量NaClO时，得到无色溶液B。 然后酸化之，并加入少量固体Na2SO3于B溶液， 则蓝色又出现；当Na2SO3过量时，蓝色又褪去成 无色溶液C；再加NaIO3溶液兰色又出现。指出 A、B、C各为何物？并写出各步的反应方程式。
ClO- (少量) + 2I- + 2H2O 〓 I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-(过量) + 2OH- 〓 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O 2 IO3- + 5SO32-(少量) + 2H+ 〓 I2 + 5SO42- + H2O I2 + SO32-(过量) +H2O 〓 SO42- + 2I- (C) + 2H+ IO3- + 5I- + 6H+ 〓 3I2 + 3 H2O 8. 完成下列反应方程式
⑴ Na2SO3+2Na2S+6HCl 〓 3S+6NaCl+3H2O ⑵ H2SO3+ Br2 +H2O 〓 H2 SO4 +2HBr ⑶ 2Na2S2O3+I2 +H2O 〓 Na2S4O6 +2 NaI ⑷ 2HNO3(稀) + 3H2S 〓 3S+2NO+4H2O ⑸ 2 H2 SO4 (浓) +S 〓 3SO2 + 2H2O
⑹ 2Mn2++5S2O82-+8H2O〓2MnO4- +10SO42- +16H+ ⑺ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 〓 2Mn2++5O2 +8H2O 9. 试解释
⑴ 为何氧单质以O2形式而硫单质以S8形式存在？ 比较原子半径和键能大小。
⑵ 为何亚硫酸盐溶液中往往含有硫酸盐？ SO32- 被空气中 O2 氧化。
⑶ 为何不能用HNO3与FeS作用来制取 H2S？ HNO3氧化S2-。
⑷ 为何H2S 通入MnSO4溶液中得不到Mn2S沉淀？ 若向溶液中加入一定量氨水，就有Mn2S沉淀生成？ Mn2S溶于稀酸。
11. 将下列酸按强弱的顺序排列
HMnO4 HBrO3 HIO3 H3PO4 H3AsO4 H6TeO6 12 古代人常用碱式碳酸铅 2PbCO3?Pb(OH)2(俗称 铅白) 作白色颜料作画，这种画长期与空气接触 受空气中H2S的作用而变灰暗。用H2O2 溶液涂抹 可使古画恢复原来的色彩。使用化学方程式指出 其中的反应。
PbS + 4H2O2 〓 PbSO4 +4H2O 14. 试用简便的方法鉴别
Na2S、Na2SO3、Na2SO4、 Na2S2O3 加酸生成：H2S， SO2， 无现象， SO2+S 15. 有一瓶白色粉末状固体，它可能是…，鉴别。
Na2CO3和Na2SO4： 加BaCl2和HCl NaCl和NaBr： 加AgNO3
NaNO3： 棕色环实验，加浓H2SO4和FeSO4 16. 完成下列反应方程式
⑴ 2Na(s) +2NH3(l) 〓 2NaNH2+ H2
⑵ 3Cl2(过量) + NH3 〓 NCl3 +3HCl (不过量为N2) ⑶ (NH4)2Cr2O7 (加热) 〓 N2 +Cr2O3 + 4H2O ⑷ 2HNO3 + S〓 2NO+ H2SO4
⑸ 4Fe+10HNO3(极稀)〓4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O ⑹ 2Zn(NO3)2(加热) 〓 2ZnO +2NO2 + O2
⑺ Pt+4HNO3 + 18HCl 〓 3H2[PtCl6]+4NO+8H2O ⑻ NO3-+3Fe2+ +4H+ 〓 3Fe3+ +NO+2H2O ⑼ As2S3 +6NaOH 〓 Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2O ⑽ Sb2S3 +3Na2S 〓 2Na3SbS3 17. 解释下列事实
⑴ N2很稳定，可用作保护气；而磷单质白磷却很活泼，在空气中可自燃。 N≡N三键稳定；白磷分子存在张力，不稳定。 ⑵ 浓氨水可检查氯气管道是否漏气。
2NH3+3Cl2〓 N2+6HCl (HCl+NH3 〓 NH4Cl)
⑶ NaBiO3是很强的氧化剂，而Na3AsO3是较强的还原剂。 Bi(Ⅴ)惰性电子对效应，而Na3AsO4较稳定。
⑷ 氮族元素中有PCl5，AsCl5 ，SbCl5，却不存在NCl5，BiCl5。 N的最大配位数为4，Bi(Ⅴ)不稳定。 18. 用简便的方法鉴定下列各组物质 ⑴ NO3- 和NO2-：
酸性条件加KMnO4(或KI) ⑵ H3PO4和H3PO3：
酸性条件加KMnO4(或Ag+) ⑶ Na2HPO4和NaH2PO4： 测pH值或加CaCl2 ⑷ Na3AsO4 和 Na3AsO3： 酸性条件加KMnO4(或KI)
22. 有一钠盐A，将其灼烧有气体B放出，留下残余 物C。气体B能使带有火星的木条复燃。残余物C 可溶于水，将该水溶液用H2SO4酸化后，分成两 份：一份加几滴KMnO4溶液，KMnO4褪色；另 一份加几滴KI—淀粉溶液，溶液变蓝色。问A、 B、C为何物？并写出各有关的反应式。 A、B、C 分别为NaNO3、O2、NaNO2 2 NaNO3(灼烧) 〓 2 NaNO2 + O2↑
5HNO2 + 2MnO4- + H+ 〓 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O 2 HNO2 + 2 I- + 2 H+ 〓 2 NO↑+ I2 + 2 H2O 23. 完成下列反应方程式
⑴ SiO2 + 4HF 〓 SiF4 + H2O ⑵ Sn(OH)2 + NaOH 〓 NaSn(OH)3
⑶ Na2SiO3 + 2 NH4Cl 〓 H2SiO3 + 2NaCl + 2NH3 ⑷ Pb3O4 + 8HCl(浓) 〓 3PbCl2 + Cl2 + 4H2O ⑸ SnCl2 + 2HgCl2 〓Hg2Cl2 + SnCl4 ⑹ SnS + Na2S2 〓 Na2SnS3 24. 试举出下列物质两种等电子体
无机及分析化学答案全
