无机及分析化学第二次习题课习题
一、选择题
1 . 下列离子中只能作碱的是( )。
(A) H2O (B) HCO3－ (C) S2- (D) [Fe(H2O)6]3+ 2. 在水溶液中能大量共存的一组物质是( )。
(A) H3PO4和PO43- (B) H2PO4-和PO43- (C) HPO42-和PO43- (D) H3PO4和HPO42- 3. 下列各组混合液中，可作为缓冲溶液使用的是( )
(A) 0.1 mo1·LHCl与0.05 mo1·LNaOH等体积混合 (B) 0.1 mol·L-1HAc 0.1mL与0.1 mol·L-1NaAc 1L相混合
-1
-1
-1
-1
(C) 0.2 mol·L NaHCO3与0．1 mo1·LNaOH等体积混合
(D) 0.1 mol·L-1 NH3·H2O 1mL与0.1 mol·L-1NH4Cl 1mL及1L水相混合 4. 由总浓度一定的HPO42-- PO43- 缓冲对组成的缓冲溶液，缓冲能力最大的溶液pH为( )。
(A) 2.1 (B) 7.2 (C ) 7.2 ±1 (D) 12.2
5. ① 0.05 mol·L NH4Cl和0.05 mol·L NH3·H2O 等体积混合液； ② 0．05 mol·LHAc和0.05 mol·L NaAc等体积混合液；③ 0.05 mol·LHAc溶液；④ 0.05 mol·L NaAc溶液。上述试液的pH由高到低的排列顺序是( )。 (A) ①>②>③>④ (B) ④>③>②>① (C) ③>②>①>④ (D) ①>④>②>③ 6. 已知某二元弱酸H2B的pKa1θ = 3.00， pKa2θ= 7．00，则 pH = 3.00的0.20 mol·L-1 H2B溶液中, c(HB-) 为 ( )。
(A) 0.15 mol·L-1 (B) 0.050 mol·L-1 (C) 0.025 mol·L-1 (D) 0.10 mol·L-1 7. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是( )。 (A)指示剂的变色范围与化学计量点完全相符 (B)指示剂应在pH = 7.00时变色
(C) 指示剂的变色范围应全部落在pH突跃范围之内 (D) 指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内 8. 强酸滴定弱碱，以下指示剂不能使用的是( )。
(A) 甲基橙 (B) 酚酞 (C) 甲基红 (D) 溴甲酚绿 9. 已知邻苯二甲酸氢钾的相对分子质量为204．2，用它来标定0.1 mol·L-1的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾( )。
(A) 0.25 g左右 (B) 1 g左右 (C) 0.45 g左右 (D) 0.1g左右 10. 下列多元酸或混合酸中，用NaOH滴定出现两个突跃的是( )
(A) H2S ( Ka1 = 1.3×10 Ka2=7.1×10 ) (B) H2C2O4 ( Ka1 = 5.9×10 Ka2= 6.4×10 )
(C) HCl + 一氯乙酸 ( Kaθ(一氯乙酸) = 1．4×10-3 )
(D) H3PO4 ( Ka1θ = 7.6×10-3 Ka2θ= 6.3×10-8 Ka3θ=4.4×10-13 )
11. 用NaOH标准溶液滴定某弱酸HA，若两者初始浓度相同，当滴至50％时，溶液pH =
1
θθ
-1-1-1
-1-1-1
-7
θ
-15
-2
θ
-5
5.00；滴至100 %时，溶液pH = 8.00；滴至200％时，溶液pH = 12．00。则该酸的pKaθ为( )。
(A) 5．00 (B) 7．00 (C) 8．00 (D) 12．00
-1
12. 用0．10 mol·LNaOH标准溶液分别滴定25．00 mL的H2SO4和HCOOH溶液，若消耗NaOH的体积相同，则这两种溶液中H2SO4和HCOOH浓度之间的关系是( )。 (A) c(HCOOH) = (H2SO4) (B) 4c(HCOOH) = (H2SO4)
(C) c(HCOOH) = 2(H2SO4) (D) 2c(HCOOH) = (H2SO4)
13. 已知一元弱酸HB溶液的浓度为0.1 mol·L-1, pH = 3.00, 则0.1 mol·L-1的共轭碱NaB溶液的pH为( )。
(A) 11．00 (B) 9．00 (C) 8．50 (D) 9．50
14. 以邻苯二甲酸氢钾为基准物质，标定NaOH溶液浓度，滴定前，碱式滴定管内的气泡未赶出，滴定过程中气泡消失，则会导致( )。 (A) 滴定体积减小 (B) 对测定结果无影响 (C) NaOH浓度偏大 (D) NaOH浓度偏小
15. 难溶电解质AB2的平衡反应式为AB2(S) A2+(aq) + 2B-(aq)，当达到平衡时，难溶物AB2的溶解度S与溶度积Kspθ的关系为( )
(A) S = (2Kspθ)2 (B) S = (Kspθ/4)1/3 (C) S = (Kspθ/2)1/2 (D) S = (Kspθ/27)1/4 16. 已知Kspθ(AB) = 4.0×10-10；Kspθ(A2B) = 3.2×10-11，则两者在水中的溶解度关系为
( )。
(A) S(AB) ＞ S(A2B) (B) S(AB) ＜ S(A2B) (C) S(AB) = S(A2B) (D)不能确定
17. Mg(OH)2沉淀在下列哪一种情况下其溶解度最大( )。
(A)纯水中 (B)在0.1 mol·L-1HCl中
(C) 0.1 mol·L-1HCl NH3·H2O中 (D)在0.1 mol·L-1HCl MgCl2中
18. 在一混合离子的溶液中,c(C1- ) = c(Br- ) = c(I-) = 0.0001 mol·L-1 ,若滴加1.0×10-5 mol·L-1AgNO3溶液，则出现沉淀的顺序为( )。
(A) AgBr ＞ AgCl ＞ AgI (B)AgI ＞ AgCl ＞ AgBr
(C) AgI ＞ AgBr ＞ AgCl (D)AgCl ＞ AgBr ＞ AgI
-10-1-1
19. Kspθ(AgCl) = 1.8×10，AgCl在0.01 mol·LNaCl溶液中的溶解度(mol·L)为( )。
(A) 1.8×10-10 (B) 1.34×10-5 (C) 0.001 (D) 1.8×10-8 20. 用佛尔哈德法测定溶液中C1时，所选用的指示剂为( )。
(A)K2CrO4 (B) 荧光黄 (C) K2Cr2O7， (D) 铁铵矾 21. 根据Eθ值判断下列各组离子在酸性介质中不能够共存的是( )
Eθ(ClO3-/Cl-) = 1.451 V Eθ(BrO3-/Br2) = 1.482 V
Eθ(Fe3+/ Fe2+ ) = 0.771 V Eθ(Pb2+/ Pb ) = - 0.126 V Eθ(Sn4+/ Sn2+ ) = 0.151 V Eθ(I2/I-) = 0.54 V (A)Br2和ClO3- (B) Fe2+和Sn4+ (C) Fe2+和Pb2+ (D) Sn2+和I2
22. 下列电对的E值不受溶液酸度影响的是( )
(A) MnO4／MnO4 (B) MnO2／Mn (C) S／H2S (D) O2／H2O
23. 已知298 K标准态下，下列反应自发正向进行：2Fe3++ Cu = Cu2++ 2Fe2+, Fe + Cu2+= Cu
+ Fe2+,则反应物中最强的氧化剂和最强的还原剂分别是( ) (A) Cu2+，Fe (B) Fe3+，Fe (C) Fe3+，Cu (D) Cu2+，Cu
2
-2-2+
-
24. 现有A、B两个氧化还原反应，通过以下哪个条件能判断反应A比反应B进行得完全( )
(A) EθA ＞ EθB (B) KθA ＞ KθB (C) nAEθA ＞nB EθB (D) E A ＞ E B
25. 已知 Eθ(MnO4-/ MnO2) = 1.679 V, Eθ(MnO2/ Mn) = 1.23 V, 则Eθ(MnO4-/ Mn2+ )为( )。 （A）1.70V (B) 0.635V (C) 1.50V (D) 1.825V
26. 已知Eθ(MnO4/ Mn ) = 1.51 V，Eθ(Cr2O7/ Cr ) = 1.23V，Eθ(Fe3+/ Fe2+ ) = 0.771 V，Eθ
(S/ H2S) = 0.14V。向含有相同浓度的MnO4、Cr2O7、Fe3+的酸性溶液中通入H2S，则上面
-2--2+
2-3+
三种物质被还原的顺序为( )
（A） MnO4-，Cr2O72-，Fe3+ (B) Fe3+，Cr2O72-，MnO4- (C) Cr2O7，Fe3+，MnO4 (D) Cr2O7，MnO4，Fe3+ 27. 已知溴在酸性介质中的电位图为
EθA／V BrO4-
1.762--2--
BrO3-
1.49 HBrO
1.59Br2
1.07Br -
则下列说法不正确的是( )
(A)酸性介质中，溴元素中间价态的物质均易发生歧化 (B)酸性介质中，HBrO能发生歧化
(C)酸性介质中，BrO4-能将Br-氧化为BrO3-
(D)酸性介质中，溴的含氧酸根都具有较强的氧化性
28. 已知：Eθ(Cu2+/Cu+ ) = 0.16 V，Eθ(Cu2+/CuI ) = 0.86 V，则Kspθ(CuI)为( )。
(A) 89 (B)3.5×10
(C)1.0×10 (D)1.32×10 29. 在硫酸-磷酸介质中，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+ 试样时，其化学计量点电位为0.86V，则应选择的指示剂为( )。
ˊˊ
(A)次甲基蓝(Eθ= 0.36V) (B)二苯胺磺酸钠(Eθ= 0．84V) (C)邻二氮菲亚铁(Eθ= 1.06V) (D)二苯胺(Eθ= 0.76V)
30. 若两电对在反应中的电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99．9％，则两电对的条件电极电势差值应为( )。
(A)0.12 V (B)0.18 V (C)0.36 V (D)0.72 V
ˊ
31. 某氧化还原指示剂，Eθ= 0．84V，对应的半反应为 Ox + 2e- 变色范围为（ ）
(A)0.87 V ～0.81V (B) 0.74 V ～ 0.94V
(C)0.90 V ～ 0.78V (D) 1.84 V ～ 0. 16 V
32. 在酸性溶液中，KBrO3与过量的KI反应,达到平衡的溶液中应该是（ ）
(A)两电对BrO3-／Br-与I2／I-的电位相等 (B)两电对BrO3-／Br -与IO3-／I-的电位相等 (C)反应产物I2与KBr的物质的量相等 (D)反应产物IO3与Br的物质的量相等
- -ˊ
ˊ
-18
-24-12
Red , 则其理论
二、简答题
1． 在酸碱滴定法中，一般都采用强酸强碱溶液作滴定剂，为什么不采用弱酸或弱碱作滴定剂呢?滴定剂的浓度大约为多少?为什么不能太稀?
3
2． 有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc含量，先加入一定量过量的HCl标准溶液，然后用NaOH标准溶液回滴过量的HCl溶液，上述操作正确吗? 为什么? 3． 用溶度积规则解释CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3。
4． 用银量法测定下列物质时，各应选哪种方法确定终点较为合适?
① BaCl2 ② NH4C1 ③ KSCN ④Na2CO3 + NaCl 5． 已知铁、铜元素的标准电位图:
EθA／V Fe
3+
0.77 Fe2+?0.41 Fe Cu2+
0.15 Cu+ 0.52 Cu
试分析:为什么金属铁能从铜溶液(Cu2+)中置换出铜，而金属铜又能溶于三氯化铁溶液。 6． 碘量法中用的Na2S2O3标准溶液，在保存中吸收了空气中的CO2而发生下列反应：
S2O32-+ H2CO3 = HSO3- + HCO3- + S
(1)若用该Na2S2O3标定I2，则I2的浓度与其实际浓度相比会有什么变化? (2)为防止上述现象发生，应采取什么措施?
三、计算题
1． 退热药阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸，M(CH3COOC6H4COOH) = 180.16 g·mol -1，
-1
现称取试样0.3500 g，加人50．00 mL 0.1020 mol·LNaOH溶液，煮沸10 min，冷却后，用酚酞作指示剂；滴定过量的碱需0.05050mol·LHCl溶液35.00 mL。求试样中乙酰水杨酸的质量分数。
2． 称取4.710 g含(NH4)2 SO4和KNO3的混合试样，溶解后转入250.0mL容量瓶中，稀释至刻度。从容量瓶中取出50.00 mL溶液两份，一份加NaOH溶液后蒸馏，用H3BO3吸收，用0.09610 mol·L-1HCl溶液滴定用去10．24mL；另一份用铅合金还原NO3-为NH4+，加NaOH后，蒸馏，用H3BO3吸收，按与第一份相同的方法滴定用去HCl溶液32.07mL。求样品中(NH4)2 SO4及KNO3的质量分数。[已知M(KNO3) = 101.11 g·mol-1, M[(NH4)2 SO4] = 132.14g·mol-1]
3． 在1.0L Na2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4(Kspθ(BaSO4) = 1.08×10-10 )，问Na2CO3
-9
溶液的最初浓度应为多大(Kspθ(BaCO3) = 1.58×10)?
4． 称取一含银废液2.075g，加入适量HNO3，以铁胺矾为指示剂，消耗了25.50mL 0.046 34 mol·L的NH4SCN溶液，计算废液中银的质量分数[M(Ag) = 107.9g·mol]。
5． 取25.00mL H2O2试液，用水稀释至250.0 mL，取25.00 mL，以硫酸酸化后，用0.01926mol·L-1 KMnO4滴定，用去30.06mL KMnO4。试计算试液中H2O2的质量浓度(M(H2O2) = 34.01 g·mol-1)。
6． 化学需氧量的大小，是水体污染程度的指标。现用重铬酸钾法测定某工业废水的化学需氧量。取水样100.00 mL，在H2SO4介质中以Ag2SO4为催化剂，加入过量的K2Cr2O7标准溶液，待反应完成后，以1,10 - 二氮菲 - 亚铁为指示剂，用0.01928 mol·L-1FeSO4标准溶液返滴过量的K2Cr2O7，消耗19.82mL。空白测定消耗的FeSO4为28.04 mL。计算该水样的化学需氧量，单位为mg·L-1，(M(O2) = 32.00g·mol-1)。
-1
-1
-1
答案
一、选择题
4
1.C 2.C 3.C 4.D 5.D 6.D 7.D 8.B 9.C 10. D 11.A 12.C 13.B 14.D 15.B 16. B 17.B 18.C 19. D 20. D 21.D 22.D 23. B 24.B 25. C 26. A 27.A 28.D 29 .B 30. C 31.A 32.A
二、简答题
1. 答：由于弱酸或弱碱在水溶液中是部分电离，在反应时没有确定的化学计量关系， 即不满足滴定分析对化学反应的要求。滴定剂的浓度约0．1 mol·L-1，不能太稀，因为浓度 与滴定突跃范围有关，溶液太稀，突跃范围太小，不利于滴定分析。
2. 答：上述操作不正确。因为Ac的Kbθ = 5.6×10， c(Ac)·Kbθ(Ac) < 108，所以不能用强酸HCl进行直接滴定，凡是不能用直接滴定法进行测定的，也不能用返滴定法进行测定。
3.答:CuS溶于HCl 的多重平衡常数 Kθ= Kspθ(CuS)／（Ka1θKa1θ）= 6.3×10-36／9.2×10-22 = 6.8×10-13很小，故不溶于HCl；而HNO3具有氧化性，能使S2- 氧化成硫磺，使S2-浓度急剧下降，使得Qi < Kspθ，故溶解。反应式为3CuS(s) + 8 HNO3 (aq) 3Cu(NO3)2(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l) 。
4. 答；(1)BaCl2适宜于佛尔哈德法测定，因莫尔法测定时Ba2+与CrO42-沉淀而干扰测定。
(2) NH4C1宜用佛尔哈德法，因有NH4存在，不宜选用莫尔法。
(3)KSCN选用佛尔哈德法，因莫尔法测定时吸附现象严重。
(4)Na2CO3+NaCl应选佛尔哈德法，在强酸介质中CO3不会干扰测定，但在莫尔法和法扬斯法中，Ag+与CO32-生成Ag2 CO3沉淀。
5. 见p.250. 10.46 6. 见p.251.10.51
2- --10
---
三、计算题
1. 见7.58 2. 见7.59 3. 见8.43 4. 见8.47 5. 见10.59 6. 见10.61
5
无机及分析化学第二次习题课2(04[1].12.)
