物质结构与性质的命题紧扣考试大纲，重基础、重热点，题目多以常见物质为载体进行设问，所设计的几个问题常常相互独立的，不偏不难，多涉及晶胞计算，强调空间想象能力和计算能力的考查。命题热点有：核外电子排布规律；书写原子或离子核外电子排布式、电子排布图(即轨道表示式) ；第一电离能、电负性的变化规律及其应用；物质中化学键类型的判断；分子中的原子轨道杂化类型及分子的空间构型的判断；分子间作用力、氢键及分子的性质；常见四种晶体的判断方法及性质；金属晶体的堆积模型；均摊法求解晶体化学式；常见晶体结构分析；有关晶胞的计算。 【复习策略】
重点一 核外电子排布的表示方法 【重点归纳】
表示方法 原子或离子结构示意图 含义 表示核外电子分层排布和核内质子数 表示原子最外层电子数目 表示每个能级上排布的电子数 表示每个原子轨道中电子的运动状态 Na：举例 Na＋： 电子式 S：1s22s22p63s23p4或 [Ne]3s23p4 S2－：1s22s22p63s23p6 核外电子排布式 电子排布图(轨道表示式) 价电子排布式或排布图 表示价电子的排布 【经典例题】
例1下列电子排布图所表示的元素原子中，其能量处于最低状态的是( ) A．C．
B． D．
答案 D 解析 电子的排布遵循能量最低原理、泡利原理、洪特规则等。A.2p能级未排满，则排布3s轨道，违背能量最低原理，错误；B.2p能级的3个电子应单独占据3个轨道，违背洪特规则，错误；C.2p能级未排满，违背能量最低原理，错误；D.符合电子的排布原理，能量处于最低状态，正确 例2 下列各组表述中，两个原子不属于同种元素原子的是( ) A．3p能级有一个空轨道的基态原子和核外电子的排布式为1s22s22p63s23p2的原子 B．2p能级无空轨道，且有一个未成对电子的基态原子和原子的最外层电子排布式为2s22p5的原子
C．M层全充满而N层为4s的原子和核外电子排布式为1s2s2p3s3p4s的原子 1
D．最外层电子数是核外电子总数的原子和最外层电子排布式为4s24p5的原子
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答案 C 解析 A项，3p能级有一个空轨道的基态原子，按洪特规则可得其3p轨道上只能有两个电子，所以两个原子是同种元素的原子；B项，2p能级无空轨道，且有一个未成对电子的基态原子，它的2p能级上只能是5个电子，所以两原子是同种元素的原子；C项，M层全充满而N层为4s的原子，其M层应为18个电子，而后者的M层上只有8个电子，所以两原子不是同种元素的原子；D项，最外层电子数是核外电子总1数的的原子中，最外层电子数要小于或等于8个电子，且电子总数为5的倍数，5所以可得该原子可能是原子序数为5、10、15、20、25、30、35、40，其中满足最1外层电子数是核外电子总数的且符合核外电子排布规则的只能是35号元素，该元5素原子的外围电子排布式为4s4p，所以两原子是同种元素的原子
重点二 分子或离子立体构型的判断
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【重点归纳】
1.确定中心原子上的价层电子对数
a为中心原子的价电子数减去离子的电荷数，b为电荷数，x为非中心原子的原子个数。如NH＋4的中心原子为N，a＝5－1，b＝1，x＝4，所以中心原子孤电子对11
数＝(a－xb) ＝×(4－4×1) ＝0。
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2.确定价层电子对的立体构型：由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。
3.分子立体构型的确定：价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。
【经典例题】
例3 用价层电子对互斥理论(VSEPR) 可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( )
A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子 B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120° C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子
答案 解析 A．SO2是V形分子；CS2、HI是直线型的分子，错误；B.BF3键角为120°，是平面三角形结构；而Sn原子价电子是4，在SnBr2中两个价电子与Br形成共价键，还有一C 对孤对电子，对成键电子有排斥作用，使键角小于120°，错误；C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子，正确；D.PCl3、NH3都是三角锥形的分子，而PCl5是三角双锥形结构，错误 例4 用价层电子对互斥理论(VSEPR) 预测H2S和COCl2的立体结构，两个结论都正确的是( )
A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形
答案 解析 H2S分子中的中心原子S原子上的孤对电子对数是1/2×(6－1×2) ＝2，则说明H2S分子中中心原子有4对电子对，其中2对是孤对电子因此空间结构是V形； D 而COCl2中中心原子的孤对电子对数是1/2×(4－2×1－1×2) ＝0，因此COCl2中的中心原子电子对数是3对，是平面三角形结构
重点三 分子的极性判断方法
【重点归纳】
(1) 分子的极性由共价键的极性和分子的立体构型两方面共同决定： 空间不对称
①极性键―――――→极性分子
??V形分子，如HO、HS、SO等?三角锥形分子，如NH、PH等
非正四面体形分子，如CHCl、CHCl、??CHCl等
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双原子分子，如HCl、NO、IBr等
空间对称
②极性键或非极性键――――→非极性分子
?单质分子，如Cl、N、P、I等?直线形分子，如CO、CS、CH等
?正四面体形分子，如CH、CCl、CF等
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(2) 判断ABn型分子极性的经验规律：若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若不等则为极性分子。
【经典例题】
例5 某化合物的分子式为AB2，A属ⅥA族元素，B属ⅦA族元素，A和B在同一周期，它们的电负性值分别为3.44和3.98，已知AB2分子的键角为103.3°。下列推断不正确的是( )
A．AB2分子的空间构型为“V”形
B．A—B键为极性共价键，AB2分子为非极性分子 C．AB2与H2O相比，AB2的熔点、沸点比H2O的低
D．AB2分子中无氢原子，分子间不能形成氢键，而H2O分子间能形成氢键
答案 B 解析 根据A、B的电负性值及所处位置关系，可判断A为O元素，B为F元素，该分子为OF2。O—F键为极性共价键。因为OF2分子的键角为103.3°，OF2分子中键的极性不能抵消，所以为极性分子 例6 下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是( ) A．CO2、H2S B．C2H4、CH4 C．Cl2、C2H2 D．NH3、HCl
答案 解析 H2S和NH3、HCl都是含有极性键的极性分子；Cl2是含有非极性键的非极性分子；CO2、CH4是含有极性键的非极性分子；C2H4和C2H2是含有极性键和非极性键的非极性分子 B
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