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表B1 铅精矿中Cu的测定结果和统计处理
实验室代码 01 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 13 14 15 17 18 结果数 中位值 铅精矿A 铅精矿B wCu/% 0.927 0.952 0.977 0.995 0.915 0.962 0.966 0.950 0.969 0.949 0.961 0.940 1.02 0.956 0.960 0.943 16 0.958 0.0143 1.49 0.915 1.020 0.105 wCu/% 0.857 0.886 0.888 0.921 0.852 0.900 0.891 0.889 0.901 0.904 0.890 0.888 0.950 0.898 0.912 0.864 16 0.891 0.0106 1.19 0.852 0.950 0.098 S 1.2615 1.2997 1.3188 1.3548 1.2495 1.3166 1.3131 1.3004 1.3223 1.3103 1.3089 1.2926 1.3930 1.3110 1.3237 1.2777 16 1.3106 ZB -3.05§ -0.68 0.51 2.74* -3.79§ 0.37 0.15 -0.63 0.73 -0.02 -0.11 -1.12 5.11§ 0.02 0.81 -2.04* / / / / / / / D 0.0495 0.0467 0.0629 0.0523 0.0445 0.0438 0.0530 0.0431 0.0481 0.0318 0.0502 0.0368 0.0495 0.0410 0.0339 0.0559 16 0.0474 0.00603 12.72 0.0318 0.0629 0.0311 ZW 0.35 -0.12 2.58* 0.82 -0.47 -0.59 0.93 -0.71 0.11 -2.58* 0.47 -1.76 0.35 -1.06 -2.23* 1.40 / / / / / / / 方法代码 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-2 Cu-1 Cu-2 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-1 Cu-1 / / / / / / / NIQR 稳健CV(%) 最小值 最大值 极差 0.01612 1.23 1.2495 1.3930 0.1435 注1: 加§号为不满意结果,即│z│≥3;加*号为有问题结果,即2<│z│<3。 注2: 稳健CV=NIQR/中位值×100%。
图B1和B2为根据表B1制作的z比分数序列图。图中按照大小的顺序显示出每个实验室的z比分数(ZB和ZW),并标有实验室的代码,使每个实验室能够很容易地与其它实验室的结果进行比较。
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图B1铅精矿中Cu的ZB柱状图
图B2 铅精矿中Cu的ZW柱状图
图B3为根据表B1制作的尧敦(Youden)图。尧敦图是为2个样品的结果对而设计的。尧登图能显著地表示出实验室的系统偏差。每个实验室的结果对,用黑点 ? 表示。图中的椭圆表示约为95%概率的置信区域,椭圆的中心为二个样品中位值的交点。
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图B3 铅精矿中Cu的分析尧敦(Youden)图
都是离群。这是因为离群的标准(z≥3)的置信水平约为99%,而椭圆是约95%的置信水平。
这意味着,如果数据中没有离群值,期望大约有5%的结果将在椭圆外。然而因为能力验证的数据通常包含一些离群值,所以在大多数情况下将有超过5%的点在椭圆外。
图中椭圆外的点,大体相当于那些z比分数大于2或小于-2的值。因此,结果在椭圆之外但还不是离群值的实验室应当复查他们的结果。
尧登图的优点在于它们是真实数据的图示。在椭圆外的实验室能够看到它们的结果是怎样不同于其他的实验室。
尧敦图可以说明:
(1) 含有明显系统误差的实验室(即实验室间变异)将在椭圆的右上象限或者在左下
象限,即两个样品的结果异常地高或低;
(2) 随机误差(即实验室内变异)明显高于其他参加者的实验室将处于椭圆外的左上
或右下象限,即一个样品的结果过高,而另一个则过低。
然而应注意,尧敦图只是用来说明数据,并不用来准确评定实验室的结果(结果的评定仍由z比分数确定)。
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Cu(A样)%
Cu(B样)% 处于椭圆外的所有的点都标有相应的实验室代码。但要注意,这些点并不意味着
CNAS-GL02:2014 第 18 页 共 20 页 B.3 校准能力验证计划
在校准能力验证计划中,常使用En值来评定某一参加者的每一个单独结果。
En值并不表明哪个参加者的结果最接近指定值,它只表明其测量结果是否符合参加者声称的不确定度。因此,报告了小的不确定度的参加者,可能和在非常低水平(即较大的不确定度)上工作的参加者具有一个相似的En值。
在一系列相似的测量中,当考虑 ?En? 明显大于1的结果时,宜评价参加者出具的所有结果,观察是否存在一个系统偏离(例如En值始终是正值或负值)。
表B2为200 mg砝码校准能力验证计划结果。为清晰地表示参加实验室的结果,可制作结果图示。以表B2中的数据为例:
图示方法一(见图B4):每个实验室的实验室偏倚估计值用◆表示,实验室偏倚估计值向上和向下延伸的线段代表实验室偏倚估计值的测量不确定度
22(Ulab)。 ?Uref图示方法二(见图B5):每个参加实验室的结果和指定值用◆表示。参加实验室结果和指定值向上和向下延伸的线段代表参加实验室结果和指定值的扩展不确定度。
表B2 200 mg砝码校准能力验证计划结果
实验室 代码 001 002 003 004 005 006 007 008 009 实验室结果 实验室结果的扩展x /(mg) 不确定度Ulab /(mg) -0.01 0.005 -0.010 -0.009 -0.009 -0.011 -0.004 -0.011 0.00 0.01 0.011 0.020 0.011 0.017 0.011 0.007 0.006 0.04 指定值 X/(mg) -0.009 -0.009 -0.009 -0.009 -0.009 -0.009 -0.009 -0.009 -0.009 指定值的扩实验室偏 展不确定度 倚估计值 Uref /(mg) x-X /(mg) 0.004 -0.001 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.014 -0.001 0.000 0.000 -0.002 0.005 -0.002 0.009 En值 -0.09 1.20§ -0.05 0.00 0.00 -0.17 0.62 -0.28 0.22 注1:不满意结果在表中加“§”标注。
注2:Ulab和Uref的包含因子k=2。
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图B4 200 mg砝码校准能力验证计划结果图示(以实验室偏倚估计值作图)
单位:mg0.060.05实验室偏倚估计值(x-X)0.040.030.020.010-0.01-0.02-0.03-0.04参加实验室代码001002003004005007006008009
图B5 200 mg砝码校准能力验证计划结果图示(以实验室结果作图)
0.050.040.03实验室结果(mg)0.020.010-0.01-0.02-0.03-0.04-0.05实验室代码ref001002003004005007006008009
需要注意,图形仅仅是数据的说明,可以宏观地比较所有实验室的结果及其不确定度。它们不代表对一个结果的最终评定(结果的评定由En值来确定)。
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