食品安全国家标准
食品中放射性物质天然钍和铀的测定
1 范围
本标准适用于各类食品中天然钍和铀的测定。
天然钍的测定 第一法 三正辛胺萃取-分光光度法
2 原理
食品灰用硝酸和高氯酸浸取，溶液经磷酸盐沉淀浓集铀和钍，在盐析剂硝酸铝的存在下以三正辛胺从硝酸溶液中同时萃取钍和铀，首先用8 mol/L盐酸溶液反萃取钍，再用水反萃取铀，分别以铀试剂Ⅲ显色，进行分光光度测定。本法可用于食品中铀和钍联合或单独检验。 3 试剂和材料
注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂
3.1.1 三正辛胺([CH3(CH2)7]3N):工业纯。 3.1.2 乙酸乙酯(C4H8O2) 。 3.1.3 丙酮(CH3COCH3) 。 3.1.4 环己烷(C6H12) 。 3.1.5 硝酸(HNO3) 。
3.1.6 硝酸铝(Al(NO3)3) 。 3.1.7 氨水(NH3·H2O) 。 3.1.8 硝酸铵(NH4NO3) 。
3.1.9 铀试剂Ⅲ（C22H18As2N4O14S2）。 3.1.10 草酸(H2C2O4) 。 3.1.11 盐酸(HCl):优级纯。 3.1.12 尿素(CO(NH2)2) 。 3.1.13 正辛醇（C8H18O）。 3.2 试剂配制
3.2.1 10%三正辛胺萃取剂：将50mL三正辛胺、50mL乙酸乙酯、50mL丙酮、2.5mL正辛醇混合后，以环己烷稀释到500mL，再用2mol/L硝酸溶液萃洗平衡后待用。
3.2.2 硝酸铝溶液：秤取500g硝酸铝中加少量水和33mL氨水，加热溶解后用水稀释至500mL，过滤后使用。
3.2.3 饱和硝酸铵溶液：用2mol/L硝酸溶液配制。
3.2.4 0.03%铀试剂Ⅲ-草酸饱和溶液：秤取0.3g铀试剂Ⅲ，溶解于水中（若溶解不完全，可加少量氢氧化钠），稀释至1000mL。使用前倒此溶液于小试剂瓶中，加入草酸至饱和。 3.2.5 8 mol/L盐酸溶液：量取333mL盐酸，用水稀释至500mL，加入约1g尿素。
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3.3 标准溶液配制
3.3.1 钍标准溶液：取0.600g硝酸钍[Th(NO3)·4H2O]溶于50mL 5 mol/L硝酸溶液中，转入500mL容量瓶，用0.5mol/L硝酸稀释至刻度。此贮备液用重量法标定。按标定结果用1mol/L硝酸将一定量贮备液准确稀释成1.00μgTh/mL的钍标准溶液。
标定：准确吸取30.0mL贮备液与烧杯中，加70mL水，加热至80℃左右，以酚酞作指示剂，用氨水沉淀钍。沉淀用无灰滤纸过滤，0.1%氨水洗涤几次后，放入已恒量的坩埚中烘干，炭化，900℃灼烧成二氧化钍，恒量，计算出准确钍含量。 4 仪器和设备
4.1 分光光度计：72型或其他型号，3cm比色杯。 5 分析步骤
5.1 钍工作曲线的绘制
在8个分液漏斗中各加入10mL 1mol/L硝酸溶液，分别吸入相当于0, 0.3, 0.5, 0.7, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0μg钍的钍标准溶液，按5.2.5~5.2.6测定钍的吸光度作为纵坐标，实际加入的钍量为横坐标作图。 5.2 样品制备和测定
5.2.1 采样、预处理按GB 14883.1规定进行。
5.2.2 称取2.00g（精确至0.001g）样品灰于60mL瓷蒸发皿中（大米、玉米和肉类等含钙少的样品灰按50mgCa/g灰的比例加入钙载体溶液），加入10mL浓硝酸，在沙浴上缓慢蒸发至干(蒸发皿蒸发时需加盖表面皿防液体溅出)。将蒸发皿转入高温炉500℃灼烧10min（样品灰灼烧后若呈黑色或灰色时，可重复酸浸取，再灼烧处理一次），取出冷却后加入10mL 8mol/L硝酸，加热溶解后趁热过滤。用8mol/L硝酸洗涤蒸发皿2~3次，再用热的稀硝酸洗涤蒸发皿和残渣2~3次。滤液和洗涤液合并于离心管中。 5.2.3 搅拌下滴加氨水于上述浸取液中，调节溶液pH=9使生成白色沉淀，加热凝聚。冷却后离心，弃去上清液。沉淀用水洗涤一次，离心，弃去上清液。
5.2.4 滴加浓硝酸入离心管，使沉淀刚好溶解。将溶液移入60mL分液漏斗中，用15mL硝酸铝溶液分2次洗涤离心管，洗涤液合并入分液漏斗。
5.2.5 加15mL 10%三正辛胺萃取剂入分液漏斗，萃取5min，静止分相后弃去水相。用5mL饱和硝酸铵溶液萃洗一次。
5.2.6 萃洗后的有机相依次用5.0mL和3.5mL 8mol/L盐酸反萃取，每次反萃取5min。二次反萃取液合并于10mL比色管，加入0.3g尿素，振荡完全溶解后，加入1.00mL 0.03%铀试剂Ⅲ-草酸饱和溶液，用8mol/L盐酸稀释到刻度。摇匀后在分光光度计（波长665nm，3cm比色杯）以8.5mL 8mol/L盐酸代替样品液加显色剂作为零值，进行比色，测定钍的吸光度。从工作曲线上查出钍含量。有机相可用于测定铀（下接25.2.6）。 5.3 化学回收率的测定
准确称取2.00g样品灰（与样品分析的用灰量相等）于60mL瓷蒸发皿，加入2.0mL钍标准溶液和10mL硝酸，按5.2.2~5.2.6条与未加钍标准溶液的样品平行操作。根据测得的钍含量，按式（1）计算钍的化学回收率。
A'?N R?…………….……………………………..(1)
A0 式中：
R——钍的化学回收率;
A’——加入钍标准溶液的样品所测得的钍含量，单位为微克(μg)；
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N——样品测定时从钍工作曲线上查得的钍含量，单位为微克(μg)； A0——加入钍的量，单位为微克(μg) 。 5.4 空白试验
不加样品灰按5.2.2~5.2.6测定程序，以8.5mL 8mol/L盐酸在比色管中加入显色剂后作为零值，在同样条件下测出吸光度作为试剂空白，应在计算结果中进行校正。 6 分析结果的表述
食品中天然钍的含量按式(2)计算。
A?NM…………………………………………..(2) WR 式中：
A——食品中天然钍含量，单位为微克每千克(μg/kg)；
N——同式(1);
M——灰鲜比，单位为克每千克（g/kg）; W——分析的样品灰质量，单位为克(g) ；
R——钍的化学回收率,同式(1)。 7 其他
方法的测定限为3.47×10-8g/g灰。
天然钍的测定 第二法 PMBP萃取-分光光度法
8 原理
食品灰以王水浸取，草酸盐沉淀载带钍，1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮（简称PMBP）萃取分离后，在6mol/L盐酸介质中，以铀试剂Ⅲ显色进行分光光度测定。 9 试剂和材料 9.1 试剂
9.1.1 草酸(H2C2O4)。
9.1.2 磺基水杨酸(C7H6O6S·2H2O)。 9.1.3 酒石酸（C4H6O6）。 9.1.4 抗坏血酸(C6H8O6)。 9.1.5 氨水(NH3·H2O)。 9.1.6 盐酸(HCl)。 9.1.7 硝酸（HNO3）。 9.1.8 高氯酸(HClO4)。
9.1.9 PMBP(C17H14N2O2) 。 9.1.10 无水氯化钙（CaCl2）。
9.1.11 铀试剂Ⅲ（C22H18As2N4O14S2）。 9.2 试剂配制
9.2.1 0.03%铀试剂Ⅲ-草酸饱和溶液：同3.2.4。 9.2.2 PMBP萃取剂：PMBP的0.3%二甲苯溶液。
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食品中放射性物质天然钍和铀的测定(食品安全国家标准)
