第33届中国化学奥林匹克（初赛）试题及答案解析 - 图文

9-2、

H＋ (HO)SO2CF3

9-3、逆推：

9-4、分子式为C5H2O5的克酮酸不饱和度为5，其结构为

。在浓硫酸作

用下与苯C6H6反应生成分子式为C11H6O4的中间体I，说明失去1个H2O，I

的结构为

。继续与苯作用生成分子式为C23H16O3的J，根据J与I分

子式判断说明又有2个苯与之作用且失去1个H2O，再根据I的结构(含三酮结

构，与茚三酮相似)，因此J的结构：。

【答案】

【解析】根据L的核磁共振氢谱可知：L分子中的22个H有8组(8种化学环境)，而K分子中有24个H，比L多2个Ｈ。

比较K与M 结构可知，与苯环连接的由原来的六元碳环变为七元碳环。与2个S原子连接的次甲基CH活泼，参与此七元环的生成。

然后L中的2个S的环被=O代换。

10-2、K转化为L属亲电取代历程：NCSCl+

产生亲电试剂Cl+

M —H+ H

—H+ —Cl+

总体评价

与历年全国化学竞赛初赛题相比，第33届竞赛题难度有所下降。涉及的内容基本未变，元素及其化合物性质或书写化学方程式——如第4题；分子结构及其推断——第1、2题；热力学与平衡——第3题；配位理论——第5题(涉及O原子作为配位原子可形成端基氧、边桥基、面桥基)；晶体结构——第6题；结构与性质综合——第7题；有机分子推断及其反应历程——第8、9、10题。