其中( III )的共价键数目较多，且满足八隅体，较为稳定，对真实结构的贡献也最大。导致真实结构的能量降低，稳定性增大，从而使硝化反应的活化能降低，反应速度增大。
硝基上间位时，没有类似的能量较低的共振结构式，不能使反应活化能降低，反应速度增大。因此，苯甲醚在硝化时，主要得到邻、对位产物。
P175 习题5.14 苯磺酸在进行硝化反应时，为什么得到间硝基苯磺酸？试从理论上解释之。
解：+NO2进攻间位时，活性中间体的结构及稳定性如下：
其中没有能量特别高共振结构式，不会使活性中间体的真实结构的能量有太多的升高。 进攻邻位时，会有下列能量特别高的共振结构式出现：
(正电荷直接与吸电子基HO3S―相连)
使活性中间体的真实结构能量大大升高，稳定性大大降低，从而使邻位的硝化反应的活化能升高，反应速率降低。
进攻对位时，会有下列能量特别高的共振结构式出现：
(正电荷直接与吸电子基HO3S―相连)
使活性中间体的真实结构能量大大升高，稳定性大大降低，从而使对位的硝化反应的活化能升高，反应速率降低。
P176 习题5.15 解释下列事实：
反应 氯化 硝化 溴化 磺化
o- 39 30 11 1
p- 55 70 87 99
解：从上到下，反应新引入的基团体积增大，使邻位取代反应的空间障碍增大，因此邻位取代产物比例减小；而对位取代的空间障碍相对较小一些，所以，对位取代产物比例增大。
P177 习题5.16 写出下列化合物一溴化的主要产物。
(1) (2) (3)
(4) (5)
(6)
P177 习题5.17 完成下列反应式：
7 / 23
P179 习题5.18 由苯及必要的原料合成下列化合物：
(1)
解：
(2)
解：
(3)
解：
(4)
解：
P179 习题5.19 以较好的产率由苯和无机试剂制备4-硝基-1,2-二溴苯。
解：
P185 习题5.20 完成下列反应式：
(1)
(2)
(3)
(4)
P185 习题5.21 能否由2-甲基萘氧化制备2-萘甲酸？说明理由。
解：不能用2-甲基萘氧化制备2-萘甲酸，2-甲基萘氧化的产物更可能是邻苯二甲酸(酐)。因为萘环不及苯环稳定，能与氧化剂反应，且氧化反应总是发生在电子云密度较大的环上。
9 / 23
P185 习题5.22 为什么萘剧烈氧化生成邻苯二甲酸酐后，不易再进一步被氧化？
答：因为① 稳定性：苯环＞萘环 (离域能：苯150.48kJ/mol，萘245.98)
② 邻苯二甲酸酐相当于苯环带有两个吸电子的酰基，使苯环上电子云密度降低，不易发生氧化反应。
P187 习题5.23 完成下列反应式：
(1)
(2)
P193 习题5.24 应用Huckel规则判断下列化合物、离子和自由基是否有芳香性？
(1)
(2)
(3)
无 无 无
(4) (5) (6)
有 有 无
《有机化学》(第四版)第五章 芳烃(习题答案)
