粗银中钯量的测定
火焰原子吸收法
Determination of Palladium content in crude Silver Flame atomic absorption Spectrometric method
试验报告
粗银中钯量的测定 火焰原子吸收法
前言
该方法采用火试金包铅灰吹，分离粗银中的贱金属杂质，贵金属钯富集于银合粒中。合粒经硝酸分解,氯化银沉淀分离银，于火焰原子吸收光谱仪波长247.6nm处测定溶液的吸光度,工作曲线法计算出钯量。该方法简便,快速，灵敏度高，适用于粗银中含钯量50g/t~4000g/t的测定。 一、实验部分 1.1试剂与仪器
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
1.1.1 铅箔:纯铅(质量分数不小于99.99%),厚度约0.1mm。 1.1.2 纯银: 银的质量分数不小于99.99%。 1.1.3盐酸（ρ1.19g/mL）。 1.1.4硝酸（ρ1.42g/mL）。
1.1.5混合酸：盐酸（1.1.3）与硝酸（1.1.4）以体积比3︰1混合配制。 1.1.6混合酸（5+95）。
1.1.7 钯标准贮存溶液：称取0.1000海绵钯（质量分数不小于99.99%）于100mL烧杯中加入20mL混合酸(1.1.5)，加热溶解后，加入5滴200g/L氯化钠溶液，于水浴上蒸至近干，加入20mL盐酸溶解后定容至100mL。此溶液含钯1.000mg/mL。 1.1.8 钯标准溶液：取上述钯标准贮存溶液1.0mL（1.1.6）于100mL容量瓶中，加10mL混合酸(1.1.5)，定容。此溶液含钯100μg/mL。
1.2设备和仪器
1.2.1 分析天平：感量0.1mg。 1.2.2 试金电炉。
1.2.3 灰皿：顶部内径约35mm，底部外径约40mm，高30cm，深约17mm。 1.2.4 火焰原子吸收光谱仪(GBC932a)，附钯空心阴极灯。 1.3 实验方法
按表1称取0.20g～0.50g的试料,精确至0.0001g,包裹于5.0g铅箔中。将
铅箔放入已在900℃试金炉中预热20min的灰皿，关闭炉门1～2min，待熔铅脱膜后半开炉门，同时控制炉温在880℃进行灰吹，当合粒出现光辉点，灰吹即告结束。取出冷却后，取出合粒置于瓷坩埚中。加10mL冰乙酸（1+3）于放置合粒的瓷坩埚中，加热微沸后，用水洗净合粒、烘干，将合粒锤平成薄片，放回原瓷坩埚中，加入约10mL热硝酸（1+7）于电热板上加热，保持近沸，使银溶解。待反应停止后继续加热5min～10min，小心倾出分金溶液于50mL烧杯，用蒸馏水洗涤3次，洗涤液也合并于分金液中。加入2mL混合酸(1.1.5),加热微沸至大量絮状氯化银沉淀完全。冷却以5%的混合酸（1.1.5）定容。静置至溶液澄清后,于火焰原子吸收光谱仪波长247.6nm处测定其溶液吸光度,在钯工作曲线上查出相应浓度。随同试料做空白试验。
表1 称样量及定容体积
钯含量,g/t ≥100～400 ≥400～1000 ≥1000～4000
1.3.3 工作曲线的绘制
分别移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL钯标准溶液（1.1.6）置于一组100mL容量瓶中，加入10mL混合酸(1.1.5)，用水稀至刻度，混匀。在火焰原子吸收仪器设定的最佳参数下，以“零”浓度溶液调零，测定钯的吸光度，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 二、结果与讨论
2.1仪器操作参数
经试验，选择本仪器(GBC932)操作参数为：
测定波长247.6nm；燃烧器高度5mm，灯电流4mA，单色器通带0.5nm，空气流量10L/min，乙炔流量1.8L/min。 2.2 检出限
在仪器的最佳测定条件下，测定空白溶液的吸光度11次，计算其标准偏差，同时测定c=1.00μg/mL标准溶液的吸光度，计算检出限L===0.0518μg/mL。 2.3 特征浓度
在仪器的最佳测定条件下，与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，钯的特
试料,g 0.5000 0.300 0.2000 定容体积,mL 50 100 200 征浓度应不大于0.1μg/mL。c===0.07μg/mL。 表2 检出限和特征浓度 空白溶液吸光度 0.002 0.001 0.003 0.004 标准偏差 0.002 0.003 0.003 0.001 =0.001036μg/mL 0.004 0.003 0.002 标准溶液吸光度 （c=1.00μg/mL) 2.4 仪器精密度
用最高浓度标准溶液测量10次吸光度，其标准偏不超过平均吸光度的1.0%，用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。 表3 仪器精密度测试 最高浓度标准溶液吸光度 0.235 0.232 0.234 0.234 0.233 0.236 0.233 0.236 0.235 0.232 最低浓度标准溶液吸光度 0.029 0.031 0.029 0.030 0.028 0.031 0.030 0.029 0.030 0.030 2.5溶液介质和酸度的影响
保持钯的浓度均为2μg/mL不变，改变介质为10%盐酸和10%混合酸水，分别测定吸光度，结果如表2。
表4 溶液介质及酸度的影响 测定介质 测定浓度 10%混合酸 2.01,2.02,1.99 5%混合酸 1.99,1.97,2.00, 10%盐酸 2.01,2.00,1.99 5%盐酸 2.00,1.99,2.02 15%混合酸 1.99 1.99 2.00 15%盐酸 1.97 1.98 2.00 15%硝酸 1.98 1.98 2.00 由数据表明介质和酸度对测定结果没有影响。在满足测定条件要求下，本方平均值标准偏差 符合要求平均值标准偏差 符合要求0.060 0.059 0.061 检出限L=0.0518μg/mL 特征浓度c=0.07μg/mL Amax=0.234 σ=0.001491 值 Amin=0.0297 σ=0.000949 值 法采用５％的混合酸介质。 2.6共存元素干扰试验
试料经火试金分离富集后贵金属合粒中贱金属元素含量甚微，可以忽略大部分贱金属元素对测定的干扰，主要考虑合粒中贵金属元素以及可能残留量多的贱金属元素的干扰。一般情况下合粒中以银含量为主，主量银经氯化银沉淀后被大部分除去,溶液中可能存在的杂质、Ag、Pb、Bi等。保持铂、钯的浓度均为2μg/mL不变，分别加入Pb（浓度为100μg/mL） 、Bi （浓度为100μg/mL）、Ag（浓度为100μg/mL）及4种元素的混合溶液测定其钯浓度，结果如表3。
表5 共存元素的干扰影响
干扰元素浓度 (μg/mL) Pb (100) Bi(100) Ag(100) 2.00 2.00 2.00 钯的理论浓度 (μg/mL) 实际测定浓度 (μg/mL) 1.98,1.99,2.01 2.02,2.00,1.99 2.00,2.01,1.99 由数据表明共存元素在上述浓度下对钯的测定没有干扰。、
2.7 回收率试验
称取一定量的钯粉和0.50g纯银标准，用铅箔包裹，依试验方法进行灰吹，溶解合粒，溶液定容于100mL容量瓶中，分取5mL于50mL容量瓶中，保持5%的混合酸酸度，测定结果如下表。
表6回收率 称取的钯粉量 仪器测定值 测定钯量 回收率 （μg） （μg/mL） （μg） （%） 1453 1.45 1.45 1450 99.79 1338 1.32 1.32 1320 98.65 1874 1.88 1.89 1885 100.59 1037 1.03 1.03 1030 99.32 1914 1.92 1.92 1920 100.31 数据表明此方法有良好的回收率。 2.8 重复性试验
选取4个试验样品，每个样品重复分析7次，数据如下
表7 重复性 样品编号 测定值 平均标准 相对标准值 偏差 偏差 1 209 200 200 204 203 207 205 204 3.367 1.65 2 441 437 442 440 420 438 442 437.1 7.798 1.78 3 1330 1265 1269 1355 1284 1300 34.76 2.67 1279 1321
试验报告 粗银中钯量的测定 火焰原子吸收光谱法
