铬酸银的溶度积 Ksp,Ag2CrO4?(2?8.41?10?5)2(8.41?10?5)?2.38?10?12
5．为了使0.2032g (NH4)2SO4中的SO42-沉淀完全，需要每升含63g BaCl2·2H2O的溶液多少毫升?
解：(NH4)2SO4中的SO42-的物质的量为
0.2032132.14?1.54?10?3mol，若将SO42-沉淀
完全，至少需要每升含63g BaCl2·2H2O的溶液的体积为：
V?244.27?1.54?10?3?5.96mL 636．计算下列换算因数:
(1) 从Mg2P2O7，的质量计算MgSO4·7H2O的质量; (2)从(NH4)3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量;
(3)从Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2的质量计算As2O3和CuO的质量; (4)从丁二酮肟镍Ni(C4H8N2O2)2的质量计算Ni的质量; (5)从8-羟基喹啉铝(C9H6NO)3Al的质量计算Al2O3的质量。
解：(1) F?2MMgSO4.7H2OMMg2P2O7?2.215
MP2O52M(NH4)3PO4.12MoO34MCuOMCu(C2H3O2)2.3Cu(AsO2)2（2）F?MPM(NH4)3PO4.12MoO3?0.01651 F??0.03782 ?0.3138
（3）F?（4）F?3MAs2O3MCu(C2H3O2)2.3Cu(AsO2)2MNiMNi(C4H8N2O2)2?0.5854 F??0.2032
（5）F?MAl2O32M(C9H6NO)3Al?0.1110
7．以过量的AgNO3处理0.3500g的不纯KCl试样，得到0.6416gAgCl，求该试样中KCl的质量分数。
0.6416?解：KCl的质量分数为
MKClMAgCl0.6416??100?0.350074.56143.32?100?95.37% 0.35008．欲获得0.3gMg2P2O7沉淀，应称取含镁4.0%的合金试样多少克?
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解：0.3?2MMgMMg2P2O7?1002?24.31?0.3??25?1.638(g) 4222.69．今有纯的CaO和BaO的混合物2.212g，转化为混合硫酸盐后重5.023g，计算原混合物中CaO和BaO的质量分数。
解：设CaO和BaO的质量分别为xg和yg， x + y = 2.212
x?MCaSO4MCaO?y?MBaSO4MBaO?5.023 得：x = 1.828 g y = 0.344g
混合物中CaO和BaO的质量分数分别为 82.64%和17.36%。
10．有纯的AgCl和AgBr混合试样质量为0.8132g, 在C12气流中加热，使AgBr转化为AgCl，则原试样的质量减轻了0.1450g，计算原试样中氯的质量分数。
解：设混合试样中AgCl和AgBr的质量分别为x g和y g，x+y = 0.8132
x?y?MAgClMAgBr?0.8132?0.1450 得：x = 0.2014g，
0.2014?MCl原试样中氯的质量分数为
MAgCl0.8132?100?6.13%
11．铸铁试样1.000g，放置电炉中，通氧燃烧，使其中的碳生成CO2，用碱石棉吸收后者增重0.0825g。求铸铁中含碳的质量分数。
0.0825?解：铸铁中含碳的质量分数为
MCMCO21.000?100?2.25%
12．取磷肥2.500g，萃取其中有效P2O5，制成250mL试液，吸取10.00mL试液，加入稀HNO3，加H2O稀释至100mL，加喹钼柠酮试剂，将其中H3PO4沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分离后，洗涤至是中性，然后加25.00mL 0.2500mol·L-1 NaOH溶液，使沉淀完全溶解。过量的NaOH以酚酞作指示剂用0.2500 mol·L-1HCl溶液回滴，用去3.25mL。计算磷肥中有效P2O5的质量分数。
提示：(C9H7N)3H3[PO4·12MoO3]·H2O + 26NaOH = NaH2PO4+ 12Na2MoO4 + 3C9H7N + 15H2O NaOH + HC1= NaCl+ H2O
解：沉淀 (C9H7N)3H3[PO4·12MoO3]·H2O的质量M0为
0.25(25.00?3.25)?1?M0?466.45（mg） 26 82
磷肥中有效P2O5的质量分数为
0.4665?MP2O52.500?102502M0?100?14.84%
13．称取0.4817g硅酸盐试样，将它作适当处理后，获得0.2630g不纯的SiO2(主要含有Fe2O3、Al2O3等杂质)。将不纯的SiO2用H2SO4-HF处理，使SiO2转化为SiF4而除去。残渣经灼烧后，其质量为0.0013g。计算试样中纯SiO2的含量。若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差有多大?
0.2630?0.0013?100?54.33%
0.48170.2630?0.54330.4817若不经H2SO4-HF处理，杂质造成的误差为?100?0.49% 0.5433解：试样中纯SiO2的含量为
14．称取0.4670g正长石试样，经熔样处理后，将其中K+沉淀为四苯硼酸钾K[B(C6H5)4]，烘干后，沉淀质量为0.1726g，计算试样中K2O的质量分数。
0.1726?解：试样中K2O的质量分数为
MK2O2MK[B(C6H5)4]0.4670?100?4.86%
15．在含有相等浓度的Cl-和I-的溶液中，滴加入AgNO3溶液，哪一种先沉淀? 第二种离子开始沉淀时，Cl-与I-的浓度比为多少?
解：因为 Ksp,AgI＜Ksp,AgCl，故AgI先沉淀。当Cl-开始沉淀时 [Cl-]=[Ag+]= (Ksp,AgCl)1/2
= 1.25×10-5 此时 [I-] = (Ksp,AgI)/ [Ag+] = 1.5×10-16/1.25×10-5 则 [Cl-]/[I-] = 1.25×10-5/1.5×10-16/1.25×10-5 = 1.04×106
16．将30.00mLAgNO3溶液作用于0.1357gNaCl，过量的银离子需用2.50mLNH4SCN滴定至终点。预先知道滴定20.00mLAgNO3溶液需要19.85mLNH4SCN溶液。试计算(l)AgNO3溶液的浓度;(2)NH4SCN溶液的浓度。
解：（1）作用于0.1357gNaCl所需AgNO3溶液体积为
20.00?2.50?27.48mL， 19.850.135758.44?1000?0.08450mol?L?1 AgNO3溶液的浓度为
27.4830?（2）NH4SCN溶液的浓度为
20.00?0.08450?0.08514mol?L?1
19.8583
17．100mL 0.0300mol·L-1 KCl 溶液中加人0.3400g 固体硝酸银。求此溶液中的pCl及pAg。
解：100mL溶液中AgNO3的浓度
0.34001000??0.0200mol?L?1 169.9100Ag+和Cl-反应后生成0.0200mol·L-1的AgCl沉淀。 此时[Cl-1] = 0.01 mol·L-1, pCl = 2.0 [Ag+] = (Ksp,AgCl) /[Cl-1] = 1.56×10-10/0.01=1.56×10-8 mol·L-1， pAg = 7.9
18．将0.1159mol·L-lAgNO3溶液30.00mL加人含有氯化物试样0.2255g的溶液中，然后用3.16mL 0.1033mol·L-lNH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算试样中氯的质量分数。
解：生成AgCl的质量为 （0.1159×30.00 － 0.1033×3.16）×143.3 = 451.5mg
451.5?试样中氯的质量分数为
MClMAgCL0.2255?100?49.52% 100019．仅含有纯NaCl及纯KCl的试样0.1325g，用0.1032mol·L-1AgNO3标准溶液滴定，用去AgNO3溶液21.84mL。试求试样中NaCl及KCl的质量分数。
解：生成AgCl的质量为 0.1032×21.84×143.3 = 323.0mg 设试样中NaCl和KCl 的质量分别为x g和y g， x + y = 0.1325
x?MAgClMNaCl?y?MAgClMKCl?x?2.452?y?1.922?0.3230g
得：x = 0.1289g，试样中NaCl的质量分数为试样中KCl的质量分数为2.72%。
0.1289?100?97.28%
0.132520．称取一定量的约含52%NaCl和44%KCl的试样。将试样溶于水后，加人0.1128mol.L-1AgNO3溶液30.00mL。过量的AgNO3需用10.00mL标准NH4SCN溶液滴定。已知1.00mL标准NH4SCN相当于1.l5mLAgNO3。应 称取试样多少克?
解：生成AgCl的质量为 0.1128×（30.00－10×1.15）×143.3 = 299.0mg 应称取试样质量为xg，0.52x?MAgCLMNaCl?0.44x?MAgClMKCl?0.299g x = 0.14g
21．己知试样中含Cl- 25% ~ 40%。欲使滴定时耗去0.1008mol·L-1AgNO3溶液的体积为25~45mL，试求应称取的试样量范围。
解：最小试样量 0.40x?
MAgClMCl?(25?0.1008)?143.3 得 x = 0.2233g
100084
最大试样量0.25y?MAgClMCl?45?0.1008?143.3 得 y = 0.6432g
100022．称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为0.4403g；另取同样质量的试样，用沉淀滴定法测定，消耗0.1074mol·L-lAgNO3溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的质量分数。
解：设试样中NaCl和NaBr的质量分别为 x g和 y g，
x?MAgCLMNaCl??y?yMAgBrMNaBr?0.4403g x?143.3187.8?y?0.4403g 58.45102.9xMNaClMNaBr?0.1074?25.25/1000
xy 2??0.0027158.4510.29得 x = 0.0909g 试样中NaCl的质量分数 15.73%
y = 0.1191g 试样中NaBr的质量分数 20.63%
23．某混合物仅含NaCl和NaBr。称取该混合物0.3177g，以0.1085mol·L-lAgNO3
溶液滴定，用去38.76mL。求混合物的组成。
解：设试样中NaCl和NaBr的质量分别为 x g 和 y g， x + y = 0.3177g
xMNaCl?yMNaBr?0.1085?38.76/1000
xy??0.004205 58.45102.9得：x = 0.1513g 试样中NaCl的质量分数 47.62% y = 0.1664g 试样中NaBr的质量分数 52.38%
24．将12.34L的空气试样通过H2O2溶液，使其中的SO2转化成H4SO4，以0.01208mol·L-1 Ba(ClO4)2溶液7.68mL滴定至终点。计算空气试样中SO2的质量和 l L空气试样中SO2的质量。
解：SO2~ SO4-2~ Ba2-，空气试样中SO2的质量 0.01208×7.67×MSO2 = 5.943mg l L空气试样中SO2的质量为 5.943/12.34 = 0.4816 mg·L-1
25．某化学家欲测量一个大水桶的容积，但手边没有可用以测量大体积液体的适当量具，他把420gNaCl放人桶中，用水充满水桶，混匀溶液后，取100.0mL所得溶液，以0.0932mol·L-1AgNO3溶液滴定，达终点时用去28.56mL。该水桶的容积是多少?
解：NaCl 溶液浓度为
0.0932?28.56?0.02662mol?L?1
100420水桶的容积为
58.45?269.9L 0.0266285
26．有一纯KIOx，称取0.4988g，将它进行适当处理，使之还原成碘化物溶液，然后以0.1125mol·L-1AgNO3溶液滴定，到终点时用去20.72mL，求 x 值。
解：纯KIOx的物质的量为 0.1125×20.72 = 2.331 mmol
KIOx的相对分子量 M = 0.4988/0.002331=214 39.098+126.9+15.999x = 214 得x = 3
27．有一纯有机化合物C4H8SOx，将该化合物试样174.4mg进行处理分解后，使S转化为SO42-，取其1/10，再以0.01268mol·L-1Ba(ClO4)2溶液滴定，以吸附指示剂指示终点，达终点时，耗去11.54mL，求 x 值。
解：纯有机化合物C4H8SOx的物质的量为 0.01268×11.54×10 = 1.463 mmol 纯有机化合物C4H8SOx的分子量为 174.4/1.463 = 119.2
其组成：12.01×4 +1.008×8 +32.07+15.999x = 119.2 得 x = 2
28．0.2018gMCI2试样溶于水，以28.78mL 0.1473mol·L-1AgNO3溶液滴定，试推断M为何种元素?
解：MCI2的物质的量为 （28.78×0.1473）/2 = 2.120 mmol
MCI2的分子量为 0.2018/0.00212 = 95.19 M 的原子量为 95.19－70.9 = 24.29 M原子量与Mg相当，M = Mg
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分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第七章重量分析法和沉淀滴定法章节答案（整理排版11页）
